Atrazin

Strukturformel
Strukturformel von Atrazin
Allgemeines
Name	Atrazin
Andere Namen	6-Chlor-N-ethyl-N-isopropyl-1,3,5-triazin-2,4-diamin 6-Chlor-4-ethylamino-2-isopropylamino-1,3,5-triazin
Summenformel	C8H14ClN5
Kurzbeschreibung	weißer bis beigefarbener, geruchloser Feststoff<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 217-617-8 ECHA-InfoCard 100.016.017 PubChem 2256 ChemSpider 2169 DrugBank DB07392 Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	215,69 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="GESTIS" />
Dichte	1,23 g·cm−3 (22 °C)<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	176 °C<ref name="GESTIS" />
Siedepunkt	205 °C<ref name="GESTIS" />
Dampfdruck	2,6·10−7 mbar (20 °C)<ref name="Gückel">W. Gückel, R. Kästel, T. Kröhl, A. Parg: Methods for Determining the Vapour Pressure of Active Ingredients Used in Crop Protection. Part IV. An Improved Thermogravimetric Determination Based on Evaporation Rate in Pestic. Sci. 45 (1995) 27–31.</ref>
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser (33 mg·l−1 bei 22 °C)<ref name="GESTIS" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.016.017">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="GESTIS" /> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 317​‐​373​‐​410 P: 260​‐​272​‐​273​‐​280​‐​302+352​‐​314<ref name="GESTIS" />
MAK	Bezogen auf die einatembare Fraktion: DFG: 1 mg·m−3<ref name="GESTIS" /> Schweiz: 2 mg·m−3<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 1912-24-9 bzw. Atrazin)Vorlage:Abrufdatum</ref> Österreich: 2 mg·m−3<ref>BGBl. II Nr. 254/2018</ref>
Toxikologische Daten	672 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="GESTIS" /> 7500 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, oral)<ref name="GESTIS" /> 5,2 mg·l−1 (4 h) (LD50, Ratte, inh.)<ref name="GESTIS" /> 0,22–76 mg·l−1 (LC50, Fisch, 96 Stunden)<ref name="GESTIS" /> 0,374–72 mg·l−1 (LC50, Krebstiere, 48 Stunden)<ref name="GESTIS" /> 4,6–115 mg·l−1 (EC50, Krebstiere, 48 Stunden)<ref name="GESTIS" /> 0,00453–67,7 mg·l−1 (EC50, Algen, 72 Stunden)<ref name="GESTIS" /> 0,004–74,5 mg·l−1 (EC50, Algen, 96 Stunden)<ref name="GESTIS" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Atrazin ist der Trivialname eines Herbizids aus der Familie der Chlortriazine. Einige Handelsnamen sind Aatrex, Aktikon, Alazine, Atred, Atranex, Atrataf, Atratol, Azinotox, Crisazina, Farmco Atrazine, G-30027, Gesaprim, Giffex 4L, Malermais, Primatol, Simazat, Weedex, Zeapos und Zeazin.

Geschichte

Atrazin wurde 1958 von Ciba-Geigy (heute Syngenta) unter dem Handelsnamen Gesaprim als systemisches Triazin-Herbizid eingeführt.<ref name="RÖMPP">Eintrag zu Atrazin. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>

Ab dem 31. Oktober 1986 gelangten etwa 0,4 Tonnen Atrazin über die Abwässer des Unternehmens Ciba-Geigy in den Rhein, was zusammen mit dem Grossbrand von Schweizerhalle des Sandoz-Konzerns bei Basel einen Tag später ein Fischsterben im Rhein auslöste.<ref>Walter Giger: Der Rhein Rot, Die Fische Tot – Brandkatastrophe in Schweizerhalle 1986 – Rückblick und Bilanz. In: Umweltwissenschaften und Schadstoff-Forschung. Band 19, Januar 2007, S. 11–23, doi:10.1065/uwsf2007.03.165. </ref>

Gewinnung und Darstellung

Die kommerzielle Herstellung von Atrazin (5) erfolgt durch eine stufenweise Umsetzung von Cyanurchlorid (1) mit Ethylamin (2), wobei zunächst als Zwischenprodukt Etatryn (3)<ref>Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 4,6-Dichlor-N-ethyl-1,3,5-triazin-2-amin: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 18926, ChemSpider: 17871, DrugBank: , Wikidata: Q63391569.</ref> entsteht. Dieses wird anschließend mit Isopropylamin (4) zum Atrazin umgesetzt.<ref name="UNGER">Thomas A. Unger: Pesticide Synthesis Handbook. William Andrew, 1996, ISBN 0-8155-1401-8, S. 642 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref>

Industrielle Synthese von Atrazin durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit Ethylamin und Isopropylamin in Gegenwart von Natronlauge

Industrielle Synthese von Atrazin durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit Ethylamin und Isopropylamin in Gegenwart von Natronlauge

Der dritte Chlorsubstituent ist weniger leicht substituierbar und verbleibt im Molekül.

Bei Abbaureaktionen beginnt hier der langsame hydrolytische Abbau, sehr viel schneller als Wasser reagieren nucleophile NH- oder SH-Funktionen von Peptiden.

Verwendung und Wirkungsweise

Wo die Verwendung von Atrazin noch zugelassen ist, wird es zur Bekämpfung von ein- und zweikeimblättrigen Unkräutern speziell im Mais-, aber auch Spargel-, Kartoffel- und Tomatenanbau eingesetzt. Die Wirkung von Atrazin beruht auf Hemmung der Photosynthese von Pflanzen. Es bindet an das Chinon Q_B (das dritte Glied der Elektronentransportkette im Photosystem II nach Phäophytin und Q_A) und unterbricht so den Elektronentransport.

Umweltverhalten

Atrazin wird in der Umwelt nur relativ langsam durch Hydrolyse abgebaut, wobei im ersten Schritt Hydroxyatrazin entsteht.

Datei:Schema zum hydrolytischen Abbau von Atrazin.svg

Hydrolytischer Abbau von Atrazin

Daneben wird Atrazin auch mikrobiell abgebaut, die wichtigsten Abbauprodukte des mikrobiellen Abbaues sind: Desethylatrazin, Desisopropylatrazin, Didesalkylatrazin und Hydroxyatrazin.<ref>Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Hydroxyatrazin: CAS-Nr.: , EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: , ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q27102992.</ref><ref>A. Mudhoo, V.K. Garg: Sorption, Transport and Transformation of Atrazine in Soils, Minerals and Composts: A Review. In: Pedosphere. Band 21, Nr. 1, Februar 2011, S. 11–25, doi:10.1016/S1002-0160(10)60074-4. </ref>

• Desethylatrazin
  Desethylatrazin
• Desisopropylatrazin
  Desisopropylatrazin
• Didesalkylatrazin
  Didesalkylatrazin

Atrazin ist für Organismen unterschiedlich schädlich. Es kann schon in sehr geringen Konzentrationen die Entwicklung von männlichen Fröschen stören und diese in Zwitter verwandeln.<ref name="SpektrumderWissenschaft0410" /><ref>Tyrone B. Hayes u. a.: Atrazine induces complete feminization and chemical castration in male African clawed frogs (Xenopus laevis). In: Proceedings of the National Academy of Sciences. 107, Nr. 10, S. 4612–4617, doi:10.1073/pnas.0909519107.</ref> Untersuchungen von Hayes und anderen Autoren zufolge steht Atrazin aber nicht nur im Verdacht, die Testosteron-Produktion zu senken, sondern auch die Östrogen-Produktion zu stimulieren und damit die Entwicklung von Brustkrebs beim Menschen zu begünstigen.<ref>Vgl. die Zusammenfassung bei L. N. Vandenberg, T. Colborn, T. B. Hayes et al.: Hormones and endocrine-disrupting chemicals: low-dose effects and nonmonotonic dose responses. In: Endocrine Reviews. 33, Juni 2012, zuerst veröffentlicht am 14. März 2012, doi:10.1210/er.2011-1050; sowie das Interview mit Tyrone Hayes:Silencing the Scientist: Tyrone Hayes on Being Targeted by Herbicide Firm Syngenta. Abgerufen am 8. November 2023 (). </ref>

Für Vögel und Nützlinge (z. B. Bienen) sowie für Bodenlebewesen ist der Wirkstoff weitgehend ungefährlich. Atrazin reichert sich in der Nahrungskette nur geringfügig<ref name="GGunkelBStreit" /> oder nicht an.

Regulierung

Da Atrazin und sein Hauptabbauprodukt Desethylatrazin auch ins Grundwasser gelangen und damit dann auch im Trinkwasser nachgewiesen werden können, ist die Anwendung von Atrazin seit 1. März 1991 in Deutschland<ref>LUA NRW: Gewässergütebericht 1997 Kapitel 5 Teil 3 (Memento vom 8. Mai 2014 im Internet Archive)</ref> und seit 1995 in Österreich verboten. Es ist jedoch trotzdem noch immer in der Umwelt weit verbreitet; nach dem Elbhochwasser 2002 beispielsweise wurde es ausgeschwemmt und konnte später vor Helgoland vermehrt nachgewiesen werden, so in Miesmuscheln und den Lebern von Flundern. Mit Stand 2023 ist Atrazin in über 37 Ländern<ref>Brasilien will Syngenta-Mittel Atrazin verbieten. In: schweizerbauer.ch. 6. Oktober 2023, abgerufen am 7. Oktober 2023. </ref> verboten.

EU

In der Europäischen Union ist der Einsatz von Atrazin seit 2003 verboten.<ref name="derbund" /> Die erlaubte Tagesdosis beträgt 0,02 und die akute Referenzdosis 0,1 Milligramm pro Kilogramm Körpergewicht und Tag.<ref name="PSM">Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und DeutschlandsVorlage:Abrufdatum </ref>

Deutschland

In Deutschland ist die Anwendung von Atrazin seit dem 1. März 1991 verboten.<ref>Nr. 5 der Anlage 1 zu § 1 der Verordnung über Anwendungsverbote für Pflanzenschutzmittel; die Anwendung ist daher nach § 8 in Verbindung mit § 69 Absatz 1 Nummer 2, Absatz 6 des Pflanzenschutzgesetzes eine Straftat.</ref> Der Gehalt von Pestiziden im Grundwasser darf maximal 0,1 µg/l betragen.<ref>Schriftliche Anfrage: Trinkwasserverunreinigung durch Atrazin in der Opf, S. 4., mit Antwort des Bayr. Staatsministeriums für Umwelt und Gesundheit vom 12. März 2013</ref> Nach Grenzwertüberschreitung gilt – bei einem erfolgversprechenden Sanierungsplan – ein Ausnahmegrenzwert von 3 µg/l.<ref>Abwasserlexikon: Atrazin</ref>

Schweiz

In der Schweiz wurde Atrazin per Anfang 2007 aus dem Anhang 1 („Für die Verwendung in Pflanzenschutzmitteln genehmigte Wirkstoffe“) der Pflanzenschutzmittelverordnung gestrichen, so dass die Verwendung von Atrazin-haltigen Pflanzenschutzmitteln seit 2012 verboten ist.<ref name="PSM" /><ref>BLW: Zurückgezogene Wirkstoffe aus Anhang 1 der PSMV (Memento vom 7. September 2018 im Internet Archive), Stand 1. Juli 2017.</ref> Seither gehen die im Grundwasser gefundenen Konzentrationen tendenziell zurück.<ref>Pflanzenschutzmittel im Grundwasser. In: bafu.admin.ch. Abgerufen am 4. November 2019. </ref> Der Export von Atrazin ist seit dem 1. Januar 2021 verboten.<ref name="derbund">Schweizerischer Bundesrat: Strengere Bestimmungen für die Ausfuhr von Pflanzenschutzmitteln. In: admin.ch. 14. Oktober 2020, abgerufen am 14. Oktober 2020. </ref>

Datei:Atrazine USA 2019.png

Atrazin-Einsatz in den USA 2019

USA

Die US-amerikanische Umweltbehörde EPA vertrat zuletzt 2007 die Auffassung, dass es keine ausreichenden Hinweise auf Schädigung von Amphibien gebe. Seit 2010 wurde in Zusammenhang mit gehäuften Atrazin-Funden im Trinkwasser des Corn Belt eine umfassende Neubewertung auf Grund seit 2007 veröffentlichter Forschungsergebnisse durchgeführt.<ref name="EPA" /><ref>Michael Hawthorne: Growing concern in the water (Memento vom 25. März 2014 im Internet Archive), Chicago Tribune, 18. April 2010.</ref> Im November 2020 veröffentlichte die EPA schließlich eine Bewertung, der zufolge Atrazin wahrscheinlich mehr als 1.000 der am stärksten gefährdeten Pflanzen und Tiere der USA schadet. Nur zwei Monate zuvor hatte die Behörde das Pestizid für weitere 15 Jahre zugelassen.<ref>EPA: Widely Used Pesticide Atrazine Likely Harms More Than 1,000 Endangered Species. In: biologicaldiversity.org. 5. November 2020, abgerufen am 13. Juni 2021. </ref>

Resistenzen

Unter anderem bei den Pflanzen Weißer Gänsefuß, Gemeine Melde und Einjähriges Rispengras sind Resistenzen gegen Atrazin und andere Wirkstoffe aus der Klasse der Triazine bekannt. Diese beruhen auf einer Punktmutation im psbA-Gen des plastidären Genoms, welches das Bindeprotein für Q_B codiert. An Position 264 des Peptids fand ein Aminosäureaustausch von Glycin nach Serin statt, wodurch die Bindungsaffinität des Proteins an Triazinherbizide stark herabgesetzt wird.

Weblinks

Datei:Wiktfavicon en.svgWiktionary: Atrazin – Bedeutungserklärungen, Wortherkunft, Synonyme, Übersetzungen

Einzelnachweise

<references> <ref name="GGunkelBStreit">G. Gunkel, B. Streit: Mechanisms of bioaccumulation of a herbicide (atrazine, s-triazine) in a freshwater mollusc (Ancylus fluviatilis Müll.) and a fish (Coregonus fera Jurine). In: Water Research. 14, Nr. 11, 1980, S. 1573–1584, doi:10.1016/0043-1354(80)90061-5.</ref> <ref name="SpektrumderWissenschaft0410">Wenn Froschmännchen Eier legen. In: Spektrum der Wissenschaft. Nr. 4, 2010, S. 12 (spektrum.de). </ref> <ref name="EPA">epa.gov: Atrazine Updates – Amphibians (englisch)</ref> </references>