2-Brompyridin

Strukturformel
Strukturformel von 2-Brompyridin
Allgemeines
Name	2-Brompyridin
Andere Namen	o-Brompyridin ortho-Brompyridin
Summenformel	C5H4BrN
Kurzbeschreibung	farblose bis gelbliche Flüssigkeit mit pyridinartigem Geruch<ref name="merck">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei MerckVorlage:Abrufdatum</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 203-641-6 ECHA-InfoCard 100.003.311 PubChem 7973 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	158,00 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,62 g·cm−3 (20 °C)<ref name="merck"/>
Schmelzpunkt	−40,1 °C<ref name="CRC">David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-70.</ref>
Siedepunkt	193 °C<ref name="CRC"/>
Dampfdruck	1,02 hPa (25 °C)<ref name="merck"/>
Löslichkeit	mäßig in Wasser (20 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="merck"/>
Brechungsindex	1,5734 (20 °C)<ref name="CRC"/>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="merck"/> Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 301​‐​310​‐​315​‐​319​‐​335 P: 280​‐​302+352​‐​304+340​‐​305+351+338<ref name="merck"/>
Toxikologische Daten	92 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="merck"/>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

2-Brompyridin ist eine organische Verbindung, die zu den Heterocyclen (genauer: Heteroaromaten) zählt. Sie besteht aus einem Pyridinring, der in 2-Position mit Brom substituiert ist.

Darstellung

Im Allgemeinen sind gängige elektrophile aromatische Substitutionen an Pyridin nicht oder nur mit schlechter Ausbeute möglich. Des Weiteren würde Pyridin bevorzugt in 3-Position substituiert und 2-Brompyridin entstünde nur als Nebenprodukt. Die Herstellung von 2-Brompyridin gelingt jedoch durch die Reaktion mit molekularem Brom in Gegenwart katalytischer Mengen Palladium(II)-chlorid.<ref name=joules>J. A. Joules, K. Mills: Heterocyclic Chemistry, 2000, 4. Auflage, Blackwell Science, Oxford, ISBN 0-632-05453-0, S. 77–81.</ref> Eine weitere Möglichkeit ist die Craig-2-Brompyridin-Synthese bei der 2-Aminopyridin zunächst mit Natriumnitrit diazotiert wird und anschließend mit Bromwasserstoffsäure zu 2-Brompyridin reagiert.<ref>Lyman C. Craig: A Study of the Preparation of Alpha-Pyridyl Halides from Alpha-Aminopyridine by the Diazo Reaction. In: Journal of the American Chemical Society. 1934, Band 56, Nummer 1, S. 231–232, doi:10.1021/ja01316a072.</ref>

Verwendung

2-Brompyridin und 2-Chlorpyridin können in einer Ullmann-Kupplung, zu der Kupferstaub verwendet wird, zu 2,2′-Bipyridin umgesetzt werden.<ref>F. H. Burstall: Researches on the polypyridyls, in: J. Chem. Soc., 1938, S. 1662–1671; doi:10.1039/JR9380001662.</ref> Auch zur Synthese von 2,4′-Bipyridin kann es benutzt werden. Zusammen mit 4-Brompyridin kann es hierzu in einer Negishi-Kupplung umgesetzt werden. Hierzu wird 2-Brompyridin zunächst mit n-Butyllithium lithiiert und unter Zugabe von Zinkchlorid zum Zinkorganyl transmetalliert. Als Katalysator zur Kupplung dient ein Palladiumkomplex mit Triphenylphosphanliganden.<ref>D. R. Sidler, N. Barta, W. Li, E. Hu, L. Matty, N. Ikemoto, J. S. Campbell, M. Chartrain, K. Gbewonyo, R. Boyd, E. G. Corley, R. G. Ball, R. D. Larsen, P. J. Reider, Paul J: Efficient synthesis of the optically active dihydropyrimidinone of a potent α_1A-selective adrenoceptor antagonist. In: Canadian Journal of Chemistry. 80 (6), 2002, S. 646–652, doi:10.1139/v02-079.</ref>

Synthese von 2,4′-Bipyridin

Durch Lithiierung kann 2-Brompyridin zu einer Organolithium-Verbindung umgesetzt werden, die als Ausgangsverbindung für weitere Pyridinderivate dient, die nicht auf direktem Wege zugängig sind.<ref name=joules/>

Einzelnachweise

<references />

Vorlage:Klappleiste/Anfang 2-Fluorpyridin | 3-Fluorpyridin | 4-Fluorpyridin

2-Chlorpyridin | 3-Chlorpyridin | 4-Chlorpyridin

2-Brompyridin | 3-Brompyridin | 4-Brompyridin

2-Iodpyridin | 3-Iodpyridin | 4-Iodpyridin Vorlage:Klappleiste/Ende