Malonsäurediethylester

Strukturformel
Struktur von Malonsäurediethylester
Allgemeines
Name	Malonsäurediethylester
Andere Namen	Diethylmalonat Malonester
Summenformel	C7H12O4
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit aromatischem Geruch<ref name="syskem">Datenblatt Diethylmalonat (PDF-Datei; 73 kB) bei SysKem Chemiehandel GmbH, abgerufen am 23. Januar 2016.</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 203-305-9 ECHA-InfoCard 100.003.006 PubChem 7761 ChemSpider 13863636 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	160,17 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig<ref name="syskem" />
Dichte	1,05 g·cm−3<ref name="GESTIS"/>
Schmelzpunkt	−50 °C<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref><ref name="Lax"/>
Siedepunkt	199 °C<ref name="GESTIS"/><ref name="Lax"/> 92 °C (18 hPa)<ref name="Lax"/>
Dampfdruck	0,35 hPa (20 °C)<ref name="GESTIS"/> 1,29 hPa (40 °C)<ref name="GESTIS"/> 2,37 hPa (50 °C)<ref name="GESTIS"/>
Löslichkeit	leicht löslich in fast allen organischen Lösemitteln<ref name="Lax">D´Ans-Lax, Taschenbuch für Chemiker und Physiker, Band 2, Dritte Auflage 1964.</ref> löslich in Wasser (20,8 g·l−1)<ref name="GESTIS"/>
Brechungsindex	1,414 (20 °C)<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="GESTIS"/> Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 319 P: 264​‐​280​‐​305+351+338​‐​337+313<ref name="GESTIS"/>
Toxikologische Daten	>16.000 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)<ref name="syskem" /> 15.000 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="syskem" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Malonsäurediethylester ist eine farblose, angenehm riechende Flüssigkeit, die zu den Estern zählt.

Gewinnung und Darstellung

Malonsäurediethylester kann nicht aus der freien Säure durch Veresterung mit Ethanol gewonnen werden, weil Malonsäure bei erhöhten Temperaturen zu Essigsäure und CO₂ zerfällt (Decarboxylierung). Zur Darstellung muss das Natriumsalz der Cyanessigsäure mit Ethanol und konzentrierten Mineralsäuren umgesetzt werden.<ref name="Römpp">Eintrag zu Malonsäurediethylester. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Malonsäurediethylester ist eine farblose Flüssigkeit, die bei Normaldruck bei 199 °C siedet.<ref name="GESTIS"/> Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in bar, T in K) mit A = 5,90564, B = 2864,822 und C = 13,407 im Temperaturbereich von 313 bis 472 K.<ref name="Stull">Stull, D.R.: Vapor Pressure of Pure Substances. Organic and Inorganic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540, doi:10.1021/ie50448a022</ref> Die Mischbarkeit mit Wasser ist begrenzt. Mit steigender Temperatur sinkt die Löslichkeit von Malonsäurediethylester in Wasser bis etwa 50 °C und steigt dann wieder an bzw. steigt die Löslichkeit von Wasser in Malonsäurediethylester.<ref name="Stephenson"/>

Löslichkeiten zwischen Malonsäurediethylester und Wasser<ref name="Stephenson">R. M. Stephenson: Mutual Solubilities: Water-Ketones, Water-Ethers, and Water-Gasoline-Alcohols in J. Chem. Eng. Data 37 (1992) 80–95, doi:10.1021/je00005a024.</ref>
Temperatur	°C	0	9,1	20,0	31,0	39,6	49,9	60,2	70,5	81,0	90,6
Malonsäurediethylester in Wasser	in Ma-%	3,09	2,80	2,26	2,10	2,09	2,05	2,12	2,18	2,33	2,47
Wasser in Malonsäurediethylester	in Ma-%	1,09	1,28	1,60	1,92	2,16	2,62	2,91	3,63	4,02	4,30

Chemische Eigenschaften

Die Methylenprotonen des Malonsäurediethylester sind leicht acid; daher kann er mit starken Basen wie z. B. Natriumethanolat deprotoniert werden. Diese deprotonierte Form ist ein Carbanion und kann mit Alkylhalogeniden zu alkylsubstituierten Malonsäurediethylestern umgesetzt werden (Malonestersynthese). Dieses Carbanion reagiert auch mit

• Carbonylverbindungen (Aldehyden oder Ketonen) zu Aldolprodukten
• Carbonsäurederivaten unter Acylierung

Sicherheitstechnische Kenngrößen

Malonsäurediethylester bildet bei erhöhter Temperatur entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt von 85 °C.<ref name="GESTIS"/> Der Explosionsbereich liegt zwischen 0,8 Vol.‑% als unterer Explosionsgrenze (UEG) und 12,8 Vol.‑% als oberer Explosionsgrenze (OEG).<ref name="GESTIS"/> Die Zündtemperatur beträgt 435 °C.<ref name="GESTIS"/> Der Stoff fällt somit in die Temperaturklasse T2.

Verwendung

Werden alkylsubstituierte Malonsäurediethylester zu den entsprechenden alkylierten Malonsäuren verseift und anschließend erhitzt, decarboxylieren sie wie die Malonsäure selbst; es entstehen unter Kohlendioxid-Abspaltung substituierte Essigsäurederivate (siehe Malonestersynthese). Alkylsubstituierte Malonsäurediethylester können weiterhin mit Harnstoff zu Barbitursäurederivaten umgesetzt werden. Die Reaktion ist mit der Knoevenagel-Reaktion verwandt.

Einzelnachweise

<references/>