Blei(IV)-acetat

Strukturformel
Bleiion  <math>\mathrm{ \ \Biggl[}</math> Acetation <math>\mathrm{ \ \!\ \Biggr]_4}</math>
Allgemeines
Name	Blei(IV)-acetat
Andere Namen	Bleitetraacetat
Summenformel	C8H12O8Pb
Kurzbeschreibung	farbloser bis rosafarbener Feststoff<ref name="roempp">Eintrag zu Bleiacetate. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 208-908-0 ECHA-InfoCard 100.008.099 PubChem 16684437 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	443,37 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	2,23 g·cm−3 (17 °C)<ref name="roempp"/>
Schmelzpunkt	175–180 °C<ref name="roempp"/>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.240.788">Nicht explizit in Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP) gelistet, fällt aber mit der angegebenen Kennzeichnung unter den Gruppeneintrag Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="Sigma" /> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 302​‐​332​‐​360​‐​373​‐​410 P: 201​‐​273​‐​308+313​‐​501<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Blei(IV)-acetat bildet farblose bis blass rosafarbene, monokline Kristalle. Es ist das Bleisalz der Essigsäure in der Oxidationsstufe +IV. Es stellt ein starkes Oxidationsmittel dar.

Gewinnung und Darstellung

Blei(IV)-acetat wird normalerweise durch Reaktion von Blei(II,IV)-oxid („Mennige“) mit heißem Eisessig<ref name=":0">Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 1. Auflage. Wiley, 2003, ISBN 978-3-527-30385-4, doi:10.1002/14356007.a15_249 (wiley.com [abgerufen am 16. September 2024]). </ref> beziehungsweise einem Gemisch aus Eisessig und Acetanhydrid hergestellt, wobei letzteres zum Abfangen des entstehenden Wassers dient.<ref>Organikum, 16. Auflage, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986, S. 642.</ref><ref name=":1">Ralph E. Oesper, Clara L. Deasy: The Preparation of Lead Tetraacetate. In: Journal of the American Chemical Society. Band 61, Nr. 4, April 1939, S. 972–973, doi:10.1021/ja01873a510. </ref> Wird elementares Chlor in eine Lösung von Blei(II)-acetat in Essigsäure eingeleitet, entsteht ebenfalls zum Teil Blei(IV)-acetat.<ref name=":1" />

Eigenschaften

Blei(IV)-acetat tritt in Form farbloser bis blass rosafarbener, monokliner Kristalle auf. Es ist löslich in Chloroform und heißer Essigsäure. In kaltem Wasser oder in Ethanol zersetzt es sich. Es wirkt als Oxidationsmittel.<ref name=":0" />

Reaktionen und Verwendung

Blei(IV)-acetat wird in der organischen Synthese oft für die Glycolspaltung sowie zur Spaltung von α-Hydroxysäuren wie Oxalsäure genutzt.<ref name=":0" /> Es kann Aldoxime zu Nitriloxiden oxidieren.<ref>G. Just, K. Dahl: Lead tetraacetate oxidation of aldoximes. In: Tetrahedron. Band 24, Nr. 15, Januar 1968, S. 5251–5269, doi:10.1016/S0040-4020(01)96322-7. </ref> Die Oxidation von Hydrazonen mit Blei(IV)-acetat ergibt Diazoverbindungen.<ref>Terrence L. Holton, Harold Schechter: Advantageous Syntheses of Diazo Compounds by Oxidation of Hydrazones with Lead Tetraacetate in Basic Environments. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 60, Nr. 15, Juli 1995, S. 4725–4729, doi:10.1021/jo00120a013. </ref> Verbindungen, die durch die Oxidation mit Blei(IV)-acetat hergestellt werden können, sind beispielsweise Lactone aus Alkoholen unter Kohlenstoffmonoxid-Atmosphäre. So ergibt die Oxidation von 4-Heptanol als Produkt Octano-1,5-lacton.<ref>Shinji Tsunoi, Ilhyong Ryu, Noboru Sonoda: Remote Carbonylation. The Synthesis of .delta.-Lactones from Saturated Alcohols and Carbon Monoxide. In: Journal of the American Chemical Society. Band 116, Nr. 12, Juni 1994, S. 5473–5474, doi:10.1021/ja00091a063. </ref>

Blei(IV)-acetat eignet sich außerdem als Edukt zur Herstellung von Tetraalkylblei-Verbindungen. So ergibt die Reaktion mit Methylmagnesiumchlorid als Produkt Tetramethylblei und mit Ethylmagnesiumchlorid als Produkt Tetraethylblei.<ref>Kenneth Charles Williams: Synthesis of organolead compounds from lead tetraacetate. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 32, Nr. 12, Dezember 1967, S. 4062–4063, doi:10.1021/jo01287a079. </ref>

Die Kochi-Reaktion dient der Decarboxylierung/Chlorierung von Carbonsäuren mit Blei(IV)-acetat und Lithiumchlorid.<ref>Thomas Laue, Andreas Plagens: Named Organic Reactions. John Wiley & Sons, 2005, ISBN 978-0-470-02644-1, S. 169. </ref> Weiterhin eignet sich Blei(IV)-acetat zur Einführung von Acetoxygruppen in Moleküle.<ref name=":0" /> Beispielsweise entsteht bei der Reaktion von Cyclohexen mit Blei(IV)-acetat 2-Cyclohexenylacetat und 1,2-Cyclohexylendiacetat<ref>Charles D. Hurd, O. E. Edwards: THE ACTION OF LEAD TETRAACETATE ON DIHYDROPYRAN. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 19, Nr. 8, August 1954, S. 1319–1324, doi:10.1021/jo01373a015. </ref> und bei der Reaktion von 4-Methylanisol das Anisylacetat.<ref>Peter J. Andrulis, Michael J. S. Dewar, R. Dietz, Richard L. Hunt: Aromatic Oxidation by Electron Transfer. I. Oxidations of p-Methoxytoluene. In: Journal of the American Chemical Society. Band 88, Nr. 23, Dezember 1966, S. 5473–5478, doi:10.1021/ja00975a020. </ref>

Einzelnachweise

<references />