Acetoncyanhydrin

Strukturformel
Struktur von Acetoncyanhydrin
Allgemeines
Name	Acetoncyanhydrin
Andere Namen	2-Hydroxy-2-methylpropionitril 2-Cyanopropan-2-ol 2-Methyllactonitril
Summenformel	C4H7NO
Kurzbeschreibung	farblose bis gelbliche Flüssigkeit mit schwachem Bittermandelgeruch<ref name="GESTIS" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 200-909-4 ECHA-InfoCard 100.000.828 PubChem 6406 ChemSpider 6166 DrugBank DB02203 Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	85,11 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig<ref name="GESTIS" />
Dichte	0,93 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Schmelzpunkt	−20 °C<ref name="GESTIS" />
Siedepunkt	82 °C (30,7 hPa)<ref name="GESTIS" />
Dampfdruck	1,1 hPa (20 °C)<ref name="GESTIS" />
Löslichkeit	mischbar mit Wasser<ref name="GESTIS" />
Brechungsindex	1,3992 (20 °C)<ref name="CRC90_3_4">David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-4.</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.000.828">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="GESTIS" /> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 300+310+330​‐​410 P: 262​‐​264​‐​273​‐​280​‐​302+352+310​‐​304+340+310<ref name="GESTIS" />
Toxikologische Daten	18,65 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref>Toksikologicheskii Vestnik. (1)(29), 1994.</ref>
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	−120,9 kJ·mol−1 (Flüssigkeit)<ref name="CRC97_5-3">W. M. Haynes (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances, S. 5-3.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Acetoncyanhydrin ist eine farblose, wasserlösliche, schwach nach Blausäure riechende Flüssigkeit, die durch Verunreinigungen, die aus der Synthese stammen, meist gelblich verfärbt ist. Acetoncyanhydrin ist ein wichtiger C4-Baustein in der chemischen Industrie. Es ist das Nitril der 2-Hydroxyisobuttersäure.

Gewinnung und Darstellung

Acetoncyanhydrin kann durch die Addition von Cyanwasserstoff an Aceton hergestellt werden.<ref name="roempp" /> Im Labormaßstab kann eine Addition von Natriumcyanid an Aceton und anschließendes Ansäuern mit Schwefelsäure genutzt werden.<ref>R. F. B. Cox, R. T. Stormont: Vorlage:Linktext-Check In: Organic Syntheses. 15, 1935, S. 1, doi:10.15227/orgsyn.015.0001; Coll. Vol. 2, 1943, S. 7 (PDF).</ref> Eine Reaktion von Kaliumcyanid, Aceton und Essigsäure ist auch in einem Flow-Reaktor möglich.<ref>Thomas S. A. Heugebaert, Bart I. Roman, Ann De Blieck, Christian V. Stevens: A safe production method for acetone cyanohydrin. In: Tetrahedron Letters. Band 51, Nr. 32, 2010, S. 4189–4191, doi:10.1016/j.tetlet.2010.06.004. </ref>

Verwendung

Acetoncyanhydrin wird zur Herstellung von Methacrylsäuremethylester<ref name="roempp">Eintrag zu Cyanhydrine. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref> (Ausgangsstoff zur Herstellung von Plexiglas) und Azobisisobutyronitril verwendet.<ref>Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 1. Auflage. Wiley, 2003, ISBN 3-527-30385-5, doi:10.1002/14356007.a13_177. </ref> Weiterhin kann Acetoncyanhydrin in Strecker-Synthesen,<ref>Stephen Patterson, Deuan C. Jones, Emma J. Shanks, Julie A. Frearson, Ian H. Gilbert, Paul G. Wyatt, Alan H. Fairlamb: Synthesis and Evaluation of 1‐(1‐(Benzo[ b ]thiophen‐2‐yl)cyclohexyl)piperidine (BTCP) Analogues as Inhibitors of Trypanothione Reductase. In: ChemMedChem. Band 4, Nr. 8, 2009, S. 1341–1353, doi:10.1002/cmdc.200900098, PMID 19557802. </ref><ref name="Epibatidin">Thomas Heugebaert, Joke Van Hevele, Wouter Couck, Vicky Bruggeman, Sarah Van der Jeught, Kurt Masschelein, Christian V. Stevens: A Straightforward Entry to 7‐Azabicyclo[2.2.1]heptane‐1‐carbonitriles in the Synthesis of Novel Epibatidine Analogues. In: European Journal of Organic Chemistry. Band 2010, Nr. 6, 2010, S. 1017–1020, doi:10.1002/ejoc.200901277. </ref><ref>Matteo Pori, Paola Galletti, Roberto Soldati, Daria Giacomini: Asymmetric Strecker Reaction with Chiral Amines: a Catalyst‐Free Protocol Using Acetone Cyanohydrin in Water. In: European Journal of Organic Chemistry. Band 2013, Nr. 9, 2013, S. 1683–1695, doi:10.1002/ejoc.201201533. </ref> Mitsunobu-Reaktionen<ref>Claudio Gioia, Agnès Hauville, Luca Bernardi, Francesco Fini, Alfredo Ricci: Organocatalytic Asymmetric Diels–Alder Reactions of 3‐Vinylindoles. In: Angewandte Chemie International Edition. Band 47, Nr. 48, 2008, S. 9236–9239, doi:10.1002/anie.200804275. </ref> und zur Hydrocyanierung eingesetzt werden.<ref>James C. Anderson, Alexander J. Blake, Matthew Mills, Paul D. Ratcliffe: A General One-Step Synthesis of β-Nitronitriles. In: Organic Letters. Band 10, Nr. 18, 2008, S. 4141–4143, doi:10.1021/ol801691c. </ref> Durch Hydrolyse lässt sich aus Acetoncyanhydrin der C4-Baustein Hydroxyisobuttersäureamid<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Hydroxyisobuttersäureamid: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 83059, ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q72491451.</ref> synthetisieren.<ref>Patent DE102016210285A1: Verfahren zur Herstellung von Methacrylaten und Methacrylsäure. Veröffentlicht am 14. Dezember 2017, Anmelder: Evonik Röhm GmbH, Erfinder: Steffen Krill, Peter Patrick, Sönke Bröcker, Belaid Ait Aissa.‌</ref>

Biologische Bedeutung

Pflanzen wie z. B. Flachs, Maniok, Limabohnen oder der Kautschukbaum enthalten das cyanogene Glycosid Linamarin, das bei Verletzung der Pflanzen in Acetoncyanhydrin und weiter zu Blausäure zerfällt, was als Verteidigungsstrategie dient.<ref>Eintrag zu cyanogene Glycoside. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>

Sicherheitshinweise

Acetoncyanhydrin zerfällt bei Erwärmung und Kontakt mit alkalischen Stoffen, Wasser und Säuren leicht in Aceton und die hochgiftige Blausäure. Acetoncyanhydrin wird über den Atemtrakt und die Haut aufgenommen.<ref name="GESTIS" />

Einzelnachweise

<references />

Externe Links zu erwähnten Verbindungen

<references group="S" />