Neptunium(III)-fluorid

Strukturformel
Kristallstruktur von Neptunium(III)-fluorid
Vorlage:Farbe Np3+ 0 Vorlage:Farbe F−
Kristallsystem	trigonal<ref name="Keller">C. Keller: Die Chemie des Neptuniums, in: Fortschr. chem. Forsch., 1969/70, 13/1, S. 69.</ref>
Raumgruppe	P3c1 (Nr. 165)Vorlage:Raumgruppe/165<ref name="Keller" />
Gitterparameter	a = 712,9 pm c = 728,8 pm<ref name="Keller" />
Koordinationszahlen	Np[9], F[3]
Allgemeines
Name	Neptunium(III)-fluorid
Andere Namen	Neptuniumtrifluorid
Summenformel	NpF3
Kurzbeschreibung	violetter Feststoff<ref name="HOWI_1969">A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1969.</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN ECHA-InfoCard PubChem DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	294,04 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	1425 °C<ref name="webelements">Neptunium(III)-fluorid bei www.webelements.com.</ref>
Gefahren- und Sicherheitshinweise
Datei:ISO 7010 W003.svg Radioaktiv
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar<ref name="NV">Die von der Radioaktivität ausgehenden Gefahren gehören nicht zu den einzustufenden Eigenschaften nach der GHS-Kennzeichnung. In Bezug auf weitere Gefahren wurde dieser Stoff entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden. </ref>
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	−360 kcal·mol−1<ref name="Gmelin">Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, System Nr. 71, Transurane, Teil C, S. 101–104.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Neptunium(III)-fluorid ist eine chemische Verbindung aus den Elementen Neptunium und Fluor. Es besitzt die Formel NpF₃ und gehört zur Stoffklasse der Fluoride.

Darstellung

Neptunium(III)-fluorid entsteht durch Umsetzung von Neptunium(IV)-oxid (NpO₂) mit Fluorwasserstoff (HF) im H₂-Strom bei 500 °C.<ref name="Keller_67">C. Keller: Die Chemie des Neptuniums, in: Fortschr. chem. Forsch., 1969/70, 13/1, S. 67.</ref>

<chem>2 NpO2 + H2 + 6 HF -> 2 NpF3 + 4 H2O</chem>

Es kann auch durch die Umsetzung einer wässrigen Neptuniumlösung mit Fluoridsalzen im schwach Sauren hergestellt werden.

<chem>Np^3+ (aq) + 3 F^- (aq) -> NpF3 (s) v</chem>

Neptunium(IV)-fluorid (NpF₄) wird im H₂-Strom zu Neptunium(III)-fluorid reduziert.<ref name="Keller_67" />

<chem>2 NpF4 + H2 -> 2 NpF3 + 2 HF</chem>

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Neptunium(III)-fluorid ist ein violetter Feststoff, der bei 1425 °C schmilzt. Es kristallisiert in der Lanthanfluoridstruktur mit den Gitterparametern a = 712,9 pm und c = 728,8 pm.<ref name="Gmelin" /> Hierbei ist jeder Neptuniumkern von neun Fluorkernen in einer verzerrten dreifach-überkappten trigonal-prismatischen Struktur umgeben.

Chemische Eigenschaften

Neptunium(III)-fluorid wird im Fluorgasstrom bei 500 °C zum flüchtigen Neptuniumhexafluorid (NpF₆) umgesetzt:<ref name="NPF6_PREPARATION">John G. Malm, Bernard Weinstock, E. Eugene Weaver: The Preparation and Properties of NpF₆; a Comparison with PuF₆, in: J. Phys. Chem., 1958, 62 (12), S. 1506–1508 (doi:10.1021/j150570a009).</ref>

<chem>2 NpF3 + 3 F2 -> 2 NpF6</chem>

Die Oxidation von Neptunium(III)-fluorid mit einem Sauerstoff-Fluorwasserstoff-Gemisch führt zum Neptunium(IV)-fluorid (NpF₄).<ref>Wissenschaft-Online-Lexika: Eintrag zu „Neptuniumverbindungen“ im Lexikon der Chemie, abgerufen am 7. April 2010.</ref>

<chem>4 NpF3 + O2 + 4 HF -> 4 NpF4 + 2 H2O</chem>

In einer ungewöhnlichen Reaktion mit Sauerstoff (O₂) entstehen Neptunium(IV)-fluorid und Neptuniumdioxid.<ref name="Gmelin" />

<chem>4 NpF3 + O2 -> 3 NpF4 + NpO2</chem>

Metallisches Neptunium kann durch Reduktion aus seinen Verbindungen erhalten werden. Zuerst wurde Neptunium(III)-fluorid mit elementarem Barium oder Lithium bei 1200 °C zur Reaktion gebracht.

<chem>2 NpF3 + 3 Ba -> 2 Np + 3 BaF2</chem>

Sicherheitshinweise

Einstufungen nach der CLP-Verordnung liegen nicht vor, weil diese nur die chemische Gefährlichkeit umfassen und eine völlig untergeordnete Rolle gegenüber den auf der Radioaktivität beruhenden Gefahren spielen. Auch Letzteres gilt nur, wenn es sich um eine dafür relevante Stoffmenge handelt.

Einzelnachweise

<references />

Literatur

• Zenko Yoshida, Stephen G. Johnson, Takaumi Kimura, John R. Krsul: Neptunium, in: Lester R. Morss, Norman M. Edelstein, Jean Fuger (Hrsg.): The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements, Springer, Dordrecht 2006; ISBN 1-4020-3555-1, S. 699–812 (doi:10.1007/1-4020-3598-5_6).
• C. Keller: Die Chemie des Neptuniums, in: Fortschr. chem. Forsch., 1969/70, 13/1, S. 1–124 (doi:10.1007/BFb0051170).