Burgess-Reagenz

Strukturformel
Strukturformel des Burgess-Reagenz
Allgemeines
Name	Burgess-Reagenz
Andere Namen	Methyl-N-(triethylammoniumsulfonyl)carbamat, inneres Salz
Summenformel	C8H18N2O4S
Kurzbeschreibung	farblose, nadelförmige Kristalle<ref name="Khapli">Khapli, S.; Dey, S.; Mal, D. "Burgess reagent in organic synthesis." J. Indian Inst. Sci. 2001, 81, 461–476 PDF.</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer (Listennummer) 629-648-8 ECHA-InfoCard 100.157.812 PubChem 9566069 ChemSpider 2007108 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	238,30 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	70–72 °C<ref name="Khapli" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben</ref> Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​335 P: 261​‐​305+351+338<ref name="Sigma" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Das Burgess-Reagenz ist ein sehr mildes und syn-selektives Dehydratisierungsreagenz.

Gewinnung und Darstellung

Das hier beschriebene Methylderivat, das heute unter der Bezeichnung Burgess-Reagenz auch kommerziell erhältlich ist, wurde erstmals 1970 von Crabbé und Léon hergestellt.<ref name="Crabbe">Crabbé, P.; Léon, C. "A Novel Dehydration Reaction of Steroidal Alcohols" J. Org. Chem. 1970, 35, 2594–2596.</ref> Die Synthese erfolgte allerdings nach einer Arbeitsvorschrift, die bereits 1968 von Burgess für das Ethylderivat veröffentlicht wurde.<ref name="Atkins">Atkins, G. M.; Burgess, E. M. "The Reactions of an N-Sulfonylamine Inner Salt" J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 4744–4745.</ref> Das hier beschriebene Reagenz wird aus Chlorsulfonylisocyanat mit Methanol und Triethylamin in Benzol hergestellt. Für das Ethylderivat wird nach analogem Verfahren mit Ethanol anstelle von Methanol gearbeitet.

Datei:Burgess Reagent Syntheseschema.svg

Verwendung

Das Burgess-Reagenz findet bei der Burgess-Wasserabspaltung Anwendung. Bei dieser Namensreaktion handelt es sich um eine Dehydratisierung von sekundären und tertiären Alkoholen, um die entsprechenden Olefine in einer syn-Eliminierung gezielt zu synthetisieren.<ref name="Burgess">Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A. "Thermal Reactions of Alkyl N-Carbomethoxysulfamate Esters" J. Org. Chem. 1973, 38, 26–31.</ref><ref name="Burgess2">Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of primary alcohols to urethanes. Methyl n-sulfonylurethane triethylamine complexes." Org. Synth. 1973, 53, 1857.</ref><ref name="O">O'Grodnick, J. S.; Ebersole, R. C.; Wittstruck, T.; Caspi, E. "Trans dehydration of alcohols with methyl (carboxysulfamoyl)triethylammonium hydroxide inner salt." J. Org. Chem. 1974, 39, 2124–2126.</ref><ref name="Burgess3">Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of primary alcohols to urethanes via the inner salt of methyl (carboxysulfamoyl)triethylammonium hydroxide: methyl n-hexylcarbamate." Org. Synth. 1977, 56, 40–43.</ref><ref>Edward M. Burgess, Harold R. Penton, Edward Alan. Taylor: Synthetic applications of N-carboalkoxysulfamate esters. In: Journal of the American Chemical Society. Band 92, Nr. 17, 1970, S. 5224–5226, doi:10.1021/ja00720a041. </ref>

Datei:Reaktionsgleichung Burgess-Reagenz.svg

Später wurden weitere Anwendungsmöglichkeiten für das Burgess-Reagenz beschrieben.

Synthese von Isonitrilen

Aber auch andere Verbindungen können mit dem Burgess-Reagenz umgesetzt werden. Zum Beispiel reagieren Formamide in einer Reaktion mit dem Burgess-Reagenz unter formaler Wasserabspaltung zu Isonitrilen:<ref>Siobhan M. Creedon, H. Kevin Crowley, Daniel G. McCarthy: Dehydration of formamides using the Burgess Reagent: a new route to isocyanides. In: Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. Nr. 6, 1998, S. 1015–1018, doi:10.1039/a708081f. </ref>

Datei:Reaktion Formamide mit Burgess-Reagenz.svg

Synthese von Nitrilen

In der zweiten Hälfte der 1980er wurde das Burgess-Reagenz auch für die Dehydratisierung primärer Amide und Oxime zu den korrespondierenden Nitrilen bei Raumtemperatur genutzt:<ref>David A. Claremon, Brian T. Phillips: An efficient chemoselective synthesis of nitriles from primary amides. In: Tetrahedron Letters. Band 29, Nr. 18, 1988, S. 2155–2158, doi:10.1016/S0040-4039(00)86697-6. </ref><ref>Mild and Efficient Dehydration of Oximes to Nitriles Mediated by the Burgess Reagent. In: Synlett. Band 2000, Nr. 08, 2000, S. 1169–1171, doi:10.1055/s-2000-6752. </ref>

Datei:Schema Burgess-Reagenz Amide und Oxime.svg

Synthese von Nitriloxiden

Reagieren primäre Nitroalkane mit dem Burgess-Reagenz, lassen sich Nitriloxide synthetisieren:<ref>Nathalie Maugein, Alain Wagner, Charles Mioskowski: New conditions for the generation of nitrile oxides from primary nitroalkanes. In: Tetrahedron Letters. Band 38, Nr. 9, 1997, S. 1547–1550, doi:10.1016/S0040-4039(97)00101-9. </ref>

Datei:Burgess-Reaktion Nitroalkane.svg

Synthese von Carbamaten

Primäre Alkohole reagieren mit dem Burgess-Reagenz zu den korrespondierenden Carbamaten, welche durch die anschließende Hydrolyse wiederum zu primären Aminen reagieren:<ref>Edward M. Burgess, Harold R. Penton, E. Alan Taylor, W. Michael Williams: Conversion of Primary Alcohols to Urethanes via the Inner Salt of Methyl (Carboxysulfamoyl)Triethylammonium Hydroxide: Methyl n -Hexylcarbamate: Carbamic acid, hexyl-, methyl ester. In: Organic Syntheses. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2003, ISBN 978-0-471-26422-4, S. 40–40, doi:10.1002/0471264180.os056.10. </ref>

Datei:Reaktion primäre Alkohole mit Burgess-Reagenz.svg

Einzelnachweise

<references />