Burgess-Reagenz
Das Burgess-Reagenz ist ein sehr mildes und syn-selektives Dehydratisierungsreagenz.
Gewinnung und Darstellung
Das hier beschriebene Methylderivat, das heute unter der Bezeichnung Burgess-Reagenz auch kommerziell erhältlich ist, wurde erstmals 1970 von Crabbé und Léon hergestellt.<ref name="Crabbe">Crabbé, P.; Léon, C. "A Novel Dehydration Reaction of Steroidal Alcohols" J. Org. Chem. 1970, 35, 2594–2596.</ref> Die Synthese erfolgte allerdings nach einer Arbeitsvorschrift, die bereits 1968 von Burgess für das Ethylderivat veröffentlicht wurde.<ref name="Atkins">Atkins, G. M.; Burgess, E. M. "The Reactions of an N-Sulfonylamine Inner Salt" J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 4744–4745.</ref> Das hier beschriebene Reagenz wird aus Chlorsulfonylisocyanat mit Methanol und Triethylamin in Benzol hergestellt. Für das Ethylderivat wird nach analogem Verfahren mit Ethanol anstelle von Methanol gearbeitet.
Verwendung
Das Burgess-Reagenz findet bei der Burgess-Wasserabspaltung Anwendung. Bei dieser Namensreaktion handelt es sich um eine Dehydratisierung von sekundären und tertiären Alkoholen, um die entsprechenden Olefine in einer syn-Eliminierung gezielt zu synthetisieren.<ref name="Burgess">Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A. "Thermal Reactions of Alkyl N-Carbomethoxysulfamate Esters" J. Org. Chem. 1973, 38, 26–31.</ref><ref name="Burgess2">Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of primary alcohols to urethanes. Methyl n-sulfonylurethane triethylamine complexes." Org. Synth. 1973, 53, 1857.</ref><ref name="O">O'Grodnick, J. S.; Ebersole, R. C.; Wittstruck, T.; Caspi, E. "Trans dehydration of alcohols with methyl (carboxysulfamoyl)triethylammonium hydroxide inner salt." J. Org. Chem. 1974, 39, 2124–2126.</ref><ref name="Burgess3">Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of primary alcohols to urethanes via the inner salt of methyl (carboxysulfamoyl)triethylammonium hydroxide: methyl n-hexylcarbamate." Org. Synth. 1977, 56, 40–43.</ref><ref>Vorlage:Literatur</ref>
Später wurden weitere Anwendungsmöglichkeiten für das Burgess-Reagenz beschrieben.
Synthese von Isonitrilen
Aber auch andere Verbindungen können mit dem Burgess-Reagenz umgesetzt werden. Zum Beispiel reagieren Formamide in einer Reaktion mit dem Burgess-Reagenz unter formaler Wasserabspaltung zu Isonitrilen:<ref>Vorlage:Literatur</ref>
Synthese von Nitrilen
In der zweiten Hälfte der 1980er wurde das Burgess-Reagenz auch für die Dehydratisierung primärer Amide und Oxime zu den korrespondierenden Nitrilen bei Raumtemperatur genutzt:<ref>Vorlage:Literatur</ref><ref>Vorlage:Literatur</ref>
Synthese von Nitriloxiden
Reagieren primäre Nitroalkane mit dem Burgess-Reagenz, lassen sich Nitriloxide synthetisieren:<ref>Vorlage:Literatur</ref>
Synthese von Carbamaten
Primäre Alkohole reagieren mit dem Burgess-Reagenz zu den korrespondierenden Carbamaten, welche durch die anschließende Hydrolyse wiederum zu primären Aminen reagieren:<ref>Vorlage:Literatur</ref>
Einzelnachweise
<references />