Trifluornitrosomethan

Trifluornitrosomethan (TFNM) ist ein hochreaktives giftiges Gas. Es ist bei Raumtemperatur intensiv blau.

Datei:Trifluoronitrosomethane gas in an ampoule.png

Reines Trifluornitrosomethan

Geschichte

TFNM wurde 1936 erstmals von Otto Ruff und Manfred Giese an der Universität Breslau hergestellt.<ref>O. Ruff und M. Giese: Das Trifluor-nitroso-methan, CF₃NO (III.) In: Ber dtsch Chem Ges 69, 1936, S. 684–689. Vorlage:DOI</ref> Sie erhielten es bei der Fluorierung von Silbercyanid in Gegenwart von Silbernitrat und Silber(I)-oxid.

Eigenschaften

Trifluornitrosomethan hat eine – für Gase äußerst ungewöhnlich – intensiv blaue Farbe. Durch UV-Strahlung dimerisiert TFNM zum gasförmigen blassgelben 1,2-Bis(trifluormethyl)-diazen-1,2-dioxid.<ref>B. C. Haynie u. a.: Matrix Isolation and Density Functional Theory Study of Bis(trifluoromethyl)dioxodiazine: A Photodimer of Trifluoronitrosomethane. In: J Phys Chem A 109, 2005, S. 5307–5315. Vorlage:DOI</ref>

Der Bindungswinkel am Stickstoffatom des TFNM beträgt 112,4°.<ref>K. Kuchitsu: CF3NO Trifluoronitrosomethane. In: Landolt-Börnstein - Group II Molecules and Radicals 25, 1999, S. 1615–1852. Vorlage:DOI</ref> Die Absorptionsmaxima liegen bei 665 und 683 nm.<ref name="jander"/> Mit Wasserstoffperoxid oder molekularem Sauerstoff bei 100 °C lässt sich TFNM zum ebenfalls gasförmigen farblosen Trifluornitromethan oxidieren. Mit Aktivkohle oder im Alkalischen disproportioniert Trifluornitrosomethan zu Hexafluorazoxymethan und Trifluornitromethan.

An Doppelbindungen, beispielsweise perhalogenierter Alkene, addiert sich TFNM unter Bildung von hochmolekularen Polymeren.<ref name="cr"/>

Herstellung

Trifluornitrosomethan lässt sich aus Trifluoriodmethan (CF₃I) und Stickstoffmonoxid (NO) mit UV-Licht und Quecksilber herstellen. Das Quecksilber entfernt auch elementares Iod und Stickstoffdioxid aus dem Reaktionsgemisch. Bei Normaldruck beträgt die Ausbeute bis zu 90 %. Im Plasma lässt sich CF₃NO auch aus Hexafluorethan oder Methylbromid und Stickstoffmonoxid herstellen.<ref>M. Schmeisser u. a.: Die Plasmachemische Darstellung von Trifluorjodmethan, Bromtrifluormethan und Trifluornitrosomethan. In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 418, 1975, S. 109–115. Vorlage:DOI</ref> Auch aus Nitrosylchlorid und Trifluoressigsäureanhydrid oder Silbertrifluoracetat lässt sich TFNM gewinnen. Dabei bildet sich zunächst CF₃COONO, das beim Erhitzen in Kohlenstoffdioxid und TFNM zerfällt.<ref name="cr">A. Senning: N-, O-, and S-trihalomethyl compounds. In: Chemical Reviews 65, 1964, S. 385–412.</ref><ref>C. W. Taylor u. a.: The Preparation of Polyfluoronitrosoalkanes from Nitrosyl Polyfluoroacylates. In: The Journal of organic chemistry 27, 1962, S. 1064–1066. Vorlage:DOI</ref><ref>J. D. Park u. a.: Preparation of Perfluoronitrosoalkanes. Reaction of Trifluoroacetic Anhydride with Nitrosyl Chloride. In: The Journal of organic chemistry 27, 1962, S. 1642. Vorlage:DOI.</ref>

Literatur

Vorlage:Patent
J. S. Spasov und J. I. Cline: Scalar and angular correlations in CF₃NO photodissociation: statistical and nonstatistical channels. In: Journal of Chemical Physics 110, 1999, S. 9568–9577, doi:10.1063/1.478922
E. O. John u. a.: Difluorodinitrosomethane, ONCF₂NO, and Hexafluorodinitrosopropane, ONCF₂CF₂CF₂NO. In: Inorg Chem 31, 1992, S. 329–331, doi:10.1021/ic00028a040.
R. C. White und L. J. Parcell: The Photolysis of Trifluoronitrosomethane. In: The Journal of Physical Chemistry 69, 1965, S. 4409–4410, doi:10.1021/j100782a508
J. E. Boggs u. a.: The Dipole Moment of Trifluoronitrosomethane. In: The Journal of Physical Chemistry 68, 1964, S. 2383–2384, doi:10.1021/j100790a515
M. I. Davis u. a.: An Electron Diffraction Study of Trifluoronitrosomethane. In: The Journal of Physical Chemistry 69, 1965, S. 3727–3730, doi:10.1021/j100895a012

Weblinks

Landolt-Börnstein (englisch)

Einzelnachweise