Rubidiumoxalat
Rubidiumoxalat ist das Rubidiumsalz der Oxalsäure.
Herstellung
Rubidiumoxalat kann aus Rubidiumcarbonat und Oxalsäure hergestellt werden.<ref name="Giglio">E. Giglio, S. Loreti, N. V. Pavel: "EXAFS: A New Approach to the Structure of Micellar Aggregates" in J. Phys. Chem., 1988, 92, S. 2858–2862. doi:10.1021/j100321a032</ref>
- <math>\mathrm{ Rb_2CO_3 + (COOH)_2 \longrightarrow Rb_2(COO)_2 + H_2O + CO_2 \uparrow }</math>
Es entsteht auch bei der thermischen Zersetzung von Rubidiumformiat.<ref name="Meisel" />
- <math>\mathrm{2\ HCOORb \ \xrightarrow { \ \Delta \ } \ \ (COO)_2Rb_2 + H_2 \uparrow}</math>
Eigenschaften
Rubidiumoxalat kristallisiert als Monohydrat (COO)2Rb2 im monoklinen Kristallsystem.<ref name="Lax">Jean D’Ans, Ellen Lax: Taschenbuch für Chemiker und Physiker. 3. Elemente, anorganische Verbindungen und Materialien, Minerale, Band 3. 4. Auflage, Springer, 1997, ISBN 978-3-540-60035-0, S. 686f. (Vorlage:Google Buch)</ref> und ist isomorph zum Kaliumoxalat-Monohydrat.<ref name="Pedersen1">Björn Pedersen: "The Equilibrium Hydrogen-Hydrogen Distances in the Water Molecules in Potassium and Rubidium Oxalate Monohydrates" in Acta Cryst., 1966, 20, S. 412ff. doi:10.1107/S0365110X66000951</ref> Vom Anhydrat existieren bei Raumtemperatur zwei Modifikationen: Eine Modifikation ist monoklin und isotyp zu Caesiumoxalat, die andere ist orthorhombisch und isotyp zum Kaliumoxalat.<ref name="Dinnebier">R. E. Dinnebier, S. Vensky, M. Panthöfer, M. Jansen: "Crystal and molecular structures of alkali oxalates: first proof of a staggered oxalate anion in the solid state." in Inorg. Chem, 2003, 42(5), S. 1499–1507. PMID 12611516.</ref> Frisch hergestelltes wasserfreies Rubidiumoxalat enthält zunächst hauptsächlich die monokline Phase, diese wandelt sich jedoch langsam irreversibel in die orthorhombische Modifikation um.<ref name="Vensky">Dissertation: "Konformationsaufklärung anorganischer Oxoanionen des Kohlenstoffs", Sascha Vensky, Universität Stuttgart, 2004. S. 117ff. PDF</ref> 2004 wurden zwei weitere Hochtemperaturphasen von Rubidiumoxalat entdeckt.<ref name="Dinnebier1">Vorlage:Literatur</ref>
Kristalldaten der verschiedenen Modifikationen von Rubidiumoxalat:
| Modifikation | Kristallsystem | Raumgruppe | a in Å | b in Å | c in Å | β | Z |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Alpha<ref name="Dinnebier" /> | monoklin | P21/c | 6,328 | 10,455 | 8,217 | 98,016° | 4 |
| Beta<ref name="Dinnebier" /> | orthorhombisch | Pbam | 11,288 | 6,295 | 3,622 | — | 2 |
| Monohydrat<ref name="Echigo">Vorlage:Literatur</ref> | monoklin | C2/c | 9,617 | 6,353 | 11,010 | 109,46° | 4 |
Die Standardbildungsenthalpie des kristallinen Rubidiumoxalates beträgt 1325,0 ± 8,1 kJ/mol.<ref name="Masuda">Y. Masuda, H. Miyamoto, Y. Kaneko, K. Hirosawa: "The standard molar enthalpies of formation of crystalline rubidium and cesium oxalates" in J. Chem. Thermodynamics, 1985, 17(2), S. 159–164. doi:10.1016/0021-9614(85)90068-0</ref>
Die Zersetzung von Rubidiumoxalat unter Freisetzung von Kohlenmonoxid sowie in weiterer Folge Kohlendioxid und Sauerstoff findet bei 507–527 °C statt.<ref name="Vensky" /><ref name="Meisel">T. Meisel, Z. Halmos, K. Seybold, E. Pungor: "The thermal decomposition of alkali metal formates" in Journal of Thermal Analysis and Calorimetry 1975, 7(1). S. 73–80. doi:10.1007/BF01911627</ref>
- <math>\mathrm{(COO)_2Rb_2 \ \xrightarrow { \ \Delta \ } \ \ Rb_2CO_3 + CO \uparrow}</math>
- <math>\mathrm{Rb_2CO_3 \ \xrightarrow { \ \Delta \ } \ \ Rb_2O + CO_2 \uparrow}</math>
- <math>\mathrm{2\ Rb_2O \ \xrightarrow { \ \Delta \ } \ \ 4\ Rb + O_2 \uparrow}</math>
Neben dem neutralen Rubidiumoxalat existiert auch ein Hydrogenoxalat mit der Formel RbH(COO)2, das isomorph zu entsprechenden Kaliumverbindung ist<ref name="Piccard">J. Piccard: "Beitrag zur Kenntniss der Rubidiumverbindungen" in Journal für Praktische Chemie 1862, 86(1), S. 449–460. doi:10.1002/prac.18620860163 Volltext</ref> und monokline Kristalle bildet,<ref name="Watts">H. Watts: "A dictionary of chemistry and the allied branches of other sciences", Band 4, Verlag Longmans, Green and Co., 1866, S. 264. (Vorlage:Google Buch)</ref> sowie ein saures Tetraoxalat mit der Formel RbH3(COO)4, das als Dihydrat kristallisiert, bei 18 °C eine Dichte von 2,125 g/cm3 und bei 21 °C eine Löslichkeit von 21 g/l besitzt.<ref name="Abegg">R. Abegg, F. Auerbach: "Handbuch der anorganischen Chemie". Verlag S. Hirzel, Bd. 2, 1908. S. 435. Volltext</ref>
Rubidiumoxalat bildet beim Eindampfen einer Lösung in Wasserstoffperoxid ein Monoperhydrat der Zusammensetzung (COO)2Rb2·H2O2, das monokline Kristalle bildet, die an der Luft relativ stabil sind.<ref name="Pedersen">B. F. Pedersen: "The Crystal Structure of Potassium and Rubidium Oxalate Monoperhydrates, K2C2O4.H2O2 and Rb2C2O4.H2O2" in Acta Chem. Scand. 1967, 21, S. 779–790. doi:10.3891/acta.chem.scand.21-0779.</ref>
Mit Fluorwasserstoff reagiert Rubidiumoxalat unter Bildung einer Komplexverbindung.<ref name="Weinland">R. F. Weinland, W. Stille: "Ueber die Anlagerung von Krystallfluorwasserstoff an Oxalate und an Ammoniumtartrat" in Justus Liebigs Annalen der Chemie 1903, 328(2), S. 149–153. doi:10.1002/jlac.19033280205.</ref>
- <math>\mathrm{(COO)_2Rb_2 + 2 HF \ \longrightarrow \ \ (COO)_2HRb \cdot HF + RbF}</math>
Einzelnachweise
<references />