Rubidiumformiat
Rubidiumformiat ist das Rubidiumsalz der Ameisensäure mit der Konstitutionsformel Rb(HCOO).
Gewinnung und Darstellung
Rubidiumformiat kann durch Salzbildungsreaktion aus Rubidiumhydroxid und Ameisensäure hergestellt werden.
- <chem>RbOH + HCOOH -> HCOORb + H2O</chem>
Ebenso ist die Synthese aus Rubidiumcarbonat und Ameisensäure unter Entwicklung von Kohlendioxid möglich.<ref name="Sidgwick">N. V. Sidgwick, J. A. H. R. Gentle: "The solubilities of the alkali formates and acetates in water" in J. Chem. Soc., Trans. 1922, 121, S. 1837–1843 Vorlage:DOI</ref>
- <chem>Rb2CO3 + 2HCOOH -> 2HCOORb + CO2 ^ + H2O</chem>
Aus Rubidiumhydrid und Kohlendioxid entsteht ebenfalls Rubidiumformiat.<ref name="Abegg">R. Abegg, F. Auerbach: Handbuch der anorganischen Chemie. Verlag S. Hirzel, Bd. 2, 1908. S. 425. Volltext</ref><ref name="TB">"A Text-Book of Inorganic Chemistry", Verlag Forgotten Books, ISBN 978-1-4510-0469-4. S. 209. (Vorlage:Google Buch)</ref>
- <chem>RbH + CO2 -> HCOORb</chem>
Eigenschaften
Rubidiumformiat existiert in zwei unterschiedlichen Kristallstrukturen.<ref name="DOI10.1071/CH9770957">S. D. Hamann, E. Spinner: The effect of pressure on the infrared spectra of the formates of the alkali and alkaline earth metals. In: Australian Journal of Chemistry. 30, 1977, S. 957, Vorlage:DOI.</ref> Bei 363 K findet der Phasenübergang statt.<ref name="Masuda">Y. Masuda, W. Morita, A. Yahata, Y. Yukawa: "Structural studies on the phase transition of rubidium formate", in: Thermochimica Acta, 1998, 318, S. 39–43; Vorlage:Doi.</ref>
| Gitterparameter der verschiedenen Modifikationen von Rubidiumformiat<ref name="Masuda"/> | |||||
| Temperaturbereich | Kristallsystem | a [pm] | b [pm] | c [pm] | β |
|---|---|---|---|---|---|
| bis 363 K | orthorhombisch | 922,9 | 463,0 | 740,8 | – |
| über 363 K | monoklin | 465,52 | 465,28 | 751,70 | 97,610° |
Rubidiumformiat tritt bei Raumtemperatur als Hemihydrat auf. Unterhalb von 16,5 °C existiert es als Monohydrat, oberhalb von 51 °C als Anhydrat.<ref name="Seidell">Aterton Seidell: "Solubilities Of Organic Compounds Vol - I", S. 1429. Volltext</ref> Die Löslichkeit von Rubidiumformiat in Wasser ist in untenstehender Tabelle beschrieben.
| Löslichkeit von HCOORb in Wasser<ref name="Seidell"/> (angegeben in g HCOORb in 100 g gesättigter Lösung) | ||||||||||
| Temperatur [°C] | 3,3 | 7,8 | 9,5 | 14,0 | 16,3 | 28,3 | 43,6 | 49,9 | 60,8 | 101,7 |
| Menge HCOORb [g] | 78,86 | 80,71 | 81,37 | 83,59 | 84,61 | 83,60 | 87,77 | 89,23 | 90,06 | 93,89 |
Rubidiumformiat ist bis 245 °C thermisch stabil<ref name="Journal"/>, beim weiteren Erhitzen zersetzt es sich, es entsteht zunächst unter Wasserstoffabspaltung Rubidiumoxalat, dieses zerfällt weiter in Rubidiumcarbonat und Kohlenmonoxid.<ref name="Meisel">T. Meisel, Z. Halmos, K. Seybold, E. Pungor: "The thermal decomposition of alkali metal formates" in Journal of Thermal Analysis and Calorimetry 1975, 7(1). S. 73–80. Vorlage:Doi</ref>
- <chem>2HCOORb ->[\Delta] (COO)2Rb2 + H2 ^</chem>
- <chem>(COO)2Rb2 ->[\Delta] Rb2CO3 + CO ^ </chem>
Es existiert ferner ein saures Rubidiumformiat mit der Formel RbH(HCOO)2, das sich im Bereich von 50 bis 195 °C unter Abspaltung eines Moleküls Ameisensäure in neutrales Rubidiumformiat umwandelt.<ref name="Journal">Journal of general chemistry of the USSR, englische Übersetzung, Band 52, Ausgaben 4–6, S. 1063. (Vorlage:Google Buch)</ref>
Einzelnachweise
<references />