Chlor(diphenyl)phosphan

Strukturformel
Strukturformel von Chlordiphenylphosphan
Allgemeines
Name	Chlor(diphenyl)phosphan
Andere Namen	Chlordiphenylphosphin P-Chlordiphenylphosphan Diphenylphosphanchlorid Phosphenylchlorid
Summenformel	C12H10ClP
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit unangenehmem Geruch<ref name="gestis" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 214-093-2 ECHA-InfoCard 100.012.813 PubChem 66180 ChemSpider 59567 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	220,64 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,2 g·cm−3 (20 °C)<ref name="gestis">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Schmelzpunkt	14–16 °C<ref name="gestis" />
Siedepunkt	320 °C<ref name="gestis" />
Dampfdruck	1,3 hPa (20 °C)<ref name="gestis" />
Löslichkeit	heftige Zersetzung mit Wasser<ref name="gestis" />
Brechungsindex	1,634<ref name="weil" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="gestis" /> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 290​‐​302​‐​314​‐​412 EUH: 014 P: 280​‐​301+330+331​‐​303+361+353​‐​305+351+338​‐​310<ref name="gestis" />
Toxikologische Daten	360 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref>Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei MerckVorlage:Abrufdatum.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Chlordiphenylphosphan ist eine zur Gruppe der Phosphane gehörende chemische Verbindung. Sie trägt zwei Phenylreste und ein Chloratom am zentralen Phosphor gebunden.

Herstellung

Technisch kann die Synthese von Chlordiphenylphosphan durch die Disproportionierung von Dichlorphenylphosphan bei Temperaturen über 280 °C in der Gasphase bewerkstelligt werden.<ref>A. Broglie: Ueber das Verhalten von Phosphenylchlorid bei höherer Temperatur, in: Chem. Ber., 1877, 21, S. 628.</ref>

<math>\mathrm{2\ Cl_2PPh\longrightarrow\ ClPPh_2\ +\ PCl_3}</math>

Disproportionierung von Dichlorphenylphosphan in Chlordipenylphosphan und Phosphortrichlorid. Ph = Phenyl

Die großtechnische Synthese verläuft über die Umsetzung von Phosphortrichlorid mit Benzol bei 600 °C, wobei zunächst Dichlorphenylphosphan entsteht, das nach oben gezeigter Reaktion zu Chlordiphenylphosphan disproportioniert.<ref>J. Svara, N. Weferling, T. Hofmann: Organic Phosphorus Compounds in: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7. Auflage, John Wiley & Sons, 2008.</ref>

Im Labormaßstab kann zur Herstellung beispielsweise die Reaktion von Phosphortrichlorid mit einem Grignard-Reagenz (z. B. Phenylmagnesiumbromid) und ferner auch mit Phenylzinkchlorid (PhZnCl) oder Diphenylquecksilber (Ph₂Hg) genutzt werden.<ref name="weil">Th. Weil: Über Diarylchlorphosphine, in: Helv. Chim. Acta, 1954, 37 (2), S. 654–655.</ref>

<math>\mathrm{PCl_3\ +\ 2\ PhZnCl\longrightarrow\ ClPPh_2\ +\ 2\ ZnCl_2}</math>

Phosphortrichlorid reagiert mit Phenylzinkchlorid zu Chlordiphenylphosphan und Zinkchlorid.

Ein weiterer Weg besteht in der Umsetzung von Triphenylphosphan mit molekularem Chlor.<ref>A. Michaelis, H. v. Soden: Ueber Tripenylphosphin und einige Derivate desselben, in: Liebigs Ann., 1885, 229 (3), S. 295–334.</ref>

<math>\mathrm{PPh_3\ +\ Cl_2 \longrightarrow\ ClPPh_2\ +\ PhCl}</math>

Triphenylphosphan reagiert mit Chlor zu Chlorphenylphosphan und Chlorbenzol.

Eigenschaften

Chlordiphenylphosphan ist eine ätzende Flüssigkeit, die unterhalb einer Temperatur von 14 bis 16 °C verfestigt. Mit Wasser reagiert sie heftig unter Bildung von Chlorwasserstoff.

Verwendung

Die Verbindung besitzt mit dem Chloratom eine Abgangsgruppe, wodurch nukleophile Substitutionen an ihr durchgeführt werden können. Durch die Verwendung von Grignard-Reagenzien als Nukleophile sind alkylierte und arylierte Phosphane zugänglich.

Sie wird eingesetzt, um Phosphanliganden wie dppm und dppp herzustellen.

Weblinks

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Einzelnachweise

<references />