p-Toluidin

Strukturformel
Strukturformel von p-Toluidin
Allgemeines
Name	p-Toluidin
Andere Namen	para-Toluidin 4-Aminotoluol p-Methylanilin para-Methylanilin 4-Methylanilin p-Aminotoluol 1-Amino-4-methylbenzol
Summenformel	C7H9N
Kurzbeschreibung	farbloser bis rotbrauner Feststoff mit weinartigem Geruch<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 203-403-1 ECHA-InfoCard 100.003.095 PubChem 7813 ChemSpider 13835151 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	107,16 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="GESTIS" />
Dichte	1,05 g·cm−3<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	45 °C<ref name="GESTIS" />
Siedepunkt	200 °C<ref name="GESTIS" />
Dampfdruck	2,1 mbar (50 °C)<ref name="GESTIS" />
pKS-Wert	5,08 (der konjugierten Säure BH+)<ref name="CRC_O">Zvi Rappoport (Hrsg.): CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification. 3rd Edition, CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL, 1967, ISBN 0-8493-0303-6, Acid Dissociation Constants of Organic Bases in Aqueous Solution, S. 437.</ref>
Löslichkeit	schwer löslich in Wasser (7,5 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="GESTIS" />
Brechungsindex	1,5534<ref name="Ullmann">J.S. Bowers, Jr.: Toluidines in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, doi:10.1002/14356007.a27_159.</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.003.095">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="GESTIS" /> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 301+311+331​‐​317​‐​319​‐​351​‐​410 P: 273​‐​280​‐​301+310​‐​302+352+312​‐​304+340+311​‐​305+351+338<ref name="GESTIS" />
MAK	Schweiz: 0,2 ml·m−3<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 106-49-0 bzw. P-Toluidin)Vorlage:Abrufdatum</ref>
Toxikologische Daten	336 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="GESTIS" /> 890 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)<ref name="GESTIS" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

p-Toluidin ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der aromatischen, einfach methylierten Aniline und ist isomer zu o-Toluidin und m-Toluidin.

Gewinnung und Darstellung

Alle drei isomeren Toluidine werden aus Nitrotoluolen (aus Toluol durch Nitrierung zugänglich) durch Reduktion hergestellt. Die Reduktion kann zum einen mit Eisen, Essigsäure und Salzsäure durchgeführt werden (Béchamp-Reduktion). Heute überwiegt die katalytische Hydrierung mit Raney-Nickel. Als Lösungsmittel werden hier oft niedere, aliphatische Alkohole (Methanol, Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol) eingesetzt. Die Hydrierung findet in der Regel bei Drücken zwischen 3 bar und 20 bar H₂-Druck (sog. Niederdruckhydrierung) oder bei 20 bis 50 bar (sog. Mitteldruckhydrierung) statt.

Eigenschaften

p-Toluidin ist ein brennbarer farbloser bis gelblicher, sich bei Licht- und Luftzutritt rotbraun verfärbender Feststoff mit weinartigem Geruch, der schwer löslich in Wasser ist. Er besitzt eine Leitfähigkeit von 6,2 × 10⁻⁶ S/m bei 100 °C.<ref name="GESTIS" />

Alle Toluidine sind schwache Basen, ihre (pK_s-Werte) liegen in der gleichen Größenordnung wie Anilin (4,603).<ref name="CRC_O" />

Die Dampfdruckfunktionen ergeben sich nach Antoine entsprechend log₁₀(p) = A−(B/(T+C)) (p in bar, T in K) wie folgt:

Dampfdruckfunktionen der Toluidine

Typ	T in K	A	B	C
o-Toluidin<ref name="Dreisbach">R. R. Dreisbach, S. A. Shrader: Vapor Pressure–Temperature Data on Some Organic Compounds. In: Ind. Eng. Chem. Band 41, Nr. 12, 1949, S. 2879–2880, doi:10.1021/ie50480a054. </ref>	391,6–473,4	4,19168	1617,232	−87,126
m-Toluidin<ref name="Dreisbach" />	394,9–476,5	4,19983	1618,386	−90,631
p-Toluidin<ref name="Stull">Daniel R. Stull: Vapor Pressure of Pure Substances. Organic and Inorganic Compounds. In: Ind. Eng. Chem. Band 39, Nr. 4, 1947, S. 517–540, doi:10.1021/ie50448a022. </ref>	315–473,5	4,71884	1961,716	−57,0

Verwendung

Die Toluidine hatten früher fast ausschließlich als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen und Pigmenten sehr große Bedeutung. o- und p-Toluidin sind wichtige Ausgangsstoffe zur Herstellung von Chlortoluidinen und nitrierten Toluidinen. Diese dienen, neben den Toluidinsulfonsäuren, zur Herstellung von Pharmazeutika, Farbstoffen und Pigmenten.

Über eine Diazotierung (und anschließende „Verkochung“) können aus den Toluidinen die Kresole erhalten werden.

p-Toluidin wird als Reagenz auf Lignin, Nitrit, Phloroglucin und wird zur Herstellung von Farbstoffen, Textilhilfsmitteln und Vulkanisationsbeschleunigern verwendet.<ref name="GESTIS" />

Wichtige Azofarbstoffe auf Basis von p-Toluidin sind der kationische Farbstoff C.I. Basic Red 9 (C.I. 42500) und der Säurefarbstoff C.I. Acid Green 25 (C.I. 61570).

Über eine Diazotierung und anschließende Reduktion des p-Toluidin kann p-Tolyl-hydrazin (vgl. Hydrazin) erhalten werden, welches als Vorprodukt für 3-Methyl-1-[p-tolyl]-5-pyrazolon (wichtiges Farbstoffzwischenprodukt; vgl. auch: Pyrazolone) dient.

Zur Herstellung von Triphenylmethanfarbstoffen und für 2,9-Dimethylchinacridon (vgl. Chinacridon-Pigmente), wird p-Toluidin ebenfalls in großen Mengen eingesetzt.

Ferner dient es auch zur Herstellung einiger Pflanzenschutzmittel, wie Oxythiochinox, Tolylfluanid oder dem Safener Daimuron und vieler Pharmazeutika.

Chemische Struktur	Name	Verwendung
Datei:Toluidine14 3-chloro-4-methylaniline.svg	3-Chlor-4-methylanilin	zur Herstellung von 3-Chlor-4-methyl-6-nitroanilin, um daraus das Herbizid Chlortoluron zu gewinnen; in USA als Avizid gegen Stare und Möwen<ref>James F. Glahn: Use Of Starlicide To Reduce Starling Damage At Livestock Feeding Operations, University of Nebraska – Lincoln, 1981.</ref>
Datei:Toluidine15 4-aminotoluene-2-sulfonic acid.svg	4-Aminotoluol-2-sulfonsäure	als Zwischenprodukt für Azofarbstoffe und optische Aufheller
Datei:Toluidine16 4-aminotoluene-3-sulfonic acid.svg	4-Aminotoluol-3-sulfonsäure	dient (nach Diazotierung und Reduktion zum entsprechenden Hydrazin) zur Herstellung wichtiger Pyrazolone
Datei:Toluidine17 4-aminotoluene-2-sulfonic acid anilide.svg	4-Aminotoluol-2-sulfonsäureanilid	als Diazo-Komponente für Azofarbstoffe
Datei:Toluidine18 4-amino-6-chlorotoluene-3-sulfonic acid.svg	4-Amino-6-chlortoluol-3-sulfonsäure	als Diazo-Komponente für Azofarbstoffe und Vorstufe für Pyrazolone

Sicherheitshinweise

Die Dämpfe von p-Toluidin können mit Luft ein explosionsfähiges Gemisch (Flammpunkt 87 °C, Zündtemperatur 482 °C) bilden.<ref name="Ullmann" />

Einzelnachweise

<references />