1,4-Diazabicyclo(2.2.2)octan

Strukturformel
Strukturformel von Triethylendiamin
Allgemeines
Name	1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (IUPAC)
Andere Namen	DABCO (Markenname) Triethylendiamin TEDA 1,4-Ethylenpiperazin
Summenformel	C6H12N2
Kurzbeschreibung	farbloser Feststoff mit ammoniakartigem Geruch<ref name="Gestis" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 205-999-9 ECHA-InfoCard 100.005.455 PubChem 9237 ChemSpider 8882 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	112,17 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,14 g·cm−3<ref name="Gestis">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Schmelzpunkt	159,8 °C<ref name="Gestis" />
Siedepunkt	174–176 °C<ref name="Gestis" />
Dampfdruck	0,68 hPa (21 °C)<ref name="Merck">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei MerckVorlage:Abrufdatum</ref>
Löslichkeit	leicht in Wasser (400 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="Gestis" /> löslich in Ethanol, Benzol, 2-Butanon, Aceton<ref name="Roempp">Eintrag zu 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Gestis" /> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 228​‐​302​‐​315​‐​318 P: 210​‐​240​‐​280​‐​301+312​‐​302​‐​305+351+338<ref name="Gestis" />
Toxikologische Daten	1700 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="Gestis" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, auch Triethylendiamin (TEDA) genannt, ist ein bicyclisches, tertiäres Amin. Die in der Technik häufig verwendete Abkürzung „DABCO“ leitet sich direkt vom offiziellen IUPAC-Namen ab und ist ein eingetragener Markenname.

Eigenschaften

TEDA ist ein bei Raumtemperatur farbloser Feststoff, der bei 159,8 °C schmilzt.<ref name="Gestis" /> Es ist leicht löslich in Wasser. Durch den räumlichen Bau des Moleküls liegen die freien Elektronenpaare des Stickstoffs sterisch ungehindert vor, was sich in einer ausgeprägten Nucleophilie zeigt.<ref>Mahiuddin Baidya, Shinjiro Kobayashi, Frank Brotzel, Uli Schmidhammer, Eberhard Riedle, Herbert Mayr: DABCO oder DMAP – worauf beruht ihr Unterschied in der Organokatalyse? In: Angewandte Chemie. Band 119, Nr. 32, 2007, S. 6288–6292, doi:10.1002/ange.200701489. </ref>

In der Umwelt ist TEDA persistent und mobil.<ref>Isabelle Neuwald, Matthias Muschket, Daniel Zahn, Urs Berger, Bettina Seiwert: Filling the knowledge gap: A suspect screening study for 1310 potentially persistent and mobile chemicals with SFC- and HILIC-HRMS in two German river systems. In: Water Research. Band 204, 1. Oktober 2021, S. 117645, doi:10.1016/j.watres.2021.117645. </ref>

Herstellung

TEDA wird industriell durch Umsetzung von Ethylendiamin an ZSM-5-Zeolithkatalysatoren hergestellt:<ref>Patent EP0423526B1: Verfahren zur Herstellung von Triethylendiamin und Piperazin. Angemeldet am 29. September 1990, veröffentlicht am 18. November 1993, Anmelder: Bayer AG, Erfinder: Jens Weitkamp, Stefan Ernst, Dieter Lindner, Hans-Josef Buysch, Artur Botta, Lothar Puppe.‌</ref>

Synthese von TEDA

Synthese von TEDA

Die Verbindung kann auch durch Erhitzen von N-Hydroxyethylpiperazin<ref>Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu N-Hydroxyethylpiperazin: CAS-Nr.: , EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: , ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q27278910.</ref> erhalten werden.<ref name="Roempp" /> Stand 2024 wird die Verbindung in Europa großtechnisch von BASF hergestellt und unter dem Markennamen Lupragen N201® bzw. Lupragen N203® als Katalysator für Polyurethane vermarktet.<ref name=":0">Lupragen® N201. Abgerufen am 23. Februar 2024 (). </ref> Zahlreiche weitere industrielle Produzenten sind im Wesentlichen in Asien (v. a. China) zu finden, wie zum Beispiel Hejia Chemical, die bereits im Jahr 2000 mit der Herstellung von Triethylendiamin (TEDA) begannen.<ref>关于我们 - Hejia chemical. Abgerufen am 23. Februar 2024. </ref>

Verwendung

TEDA wird als Katalysator zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen<ref name="Roempp" /> und als labiler Ligand oder als Base zum Beispiel bei der Baylis-Hillman-Reaktion verwendet. In der organischen Synthese dient es als Reagenz für die Spaltung von Estern, die Decarboxylierung von geminalen Diestern, zur Herstellung von Azirinen aus Vinylaziden und für zahlreiche weitere Reaktionen.<ref name="Roempp" /> 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan wird außerdem als Linker für die Synthese von Metallorganischen Gerüstverbindungen eingesetzt.<ref></ref> Darüber hinaus kann es als Opferagens in organo-elektrochemischen Transformationen dienen.<ref>Wei-Mei Zeng, Wen-Feng Dong, Yan-Hong He, Ya-Nan Zhao, Zhi Guan: Electroreductive Hydroxymethylation of Imines with Ketones To Access β-Amino Alcohols. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 88, Nr. 3, 2023, S. 1625–1634, doi:10.1021/acs.joc.2c02674. </ref>

Markenname

Die in der Technik häufig verwendete Abkürzung „DABCO“ leitet sich direkt vom offiziellen IUPAC-Namen 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan ab und ist ein eingetragener Markenname des Unternehmens Evonik Industries AG für aminbasierte Katalysatoren.<ref>Innovative polyurethane foam additives. Abgerufen am 11. Januar 2018. </ref> Technisch wird TEDA insbesondere als Katalysator zur Herstellung von Polyurethanen auch in Lösung (z. B. in Monoethylenglycol oder Dipropylenglycole) unter dem Markennamen Lupragen® vermarktet<ref name=":0" />.

Einzelnachweise

<references />