Dischwefeldichlorid

Strukturformel
	Struktur von Dischwefeldichlorid
Allgemeines
Name	Dischwefeldichlorid
Andere Namen	Chlorschwefel; Dichlordisulfan; halb Chlorschwefel (veraltet); Schwefel(I)-chlorid; Schwefelchlorür<ref></ref>; Schwefelmonochlorid;
Summenformel	S2Cl2
Kurzbeschreibung	goldgelbe Flüssigkeit mit üblem Geruch<ref name="GESTIS" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	233-036-2
ECHA-InfoCard	100.030.021
PubChem	24807
DrugBank	DB14647
Wikidata	[[:d:Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1464: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)\|Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1464: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)]]
Eigenschaften
Molare Masse	135,04 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig<ref name="GESTIS" />
Dichte	1,69 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	−80 °C<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Siedepunkt	138 °C<ref name="GESTIS" />
Dampfdruck	9,2 hPa (20 °C)<ref name="GESTIS" />
Löslichkeit	heftige Zersetzung mit Wasser<ref name="GESTIS" />; löslich in Ethanol und Diethylether<ref name="merck" />;
Brechungsindex	1,658 (20 °C)<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 301+331‐314‐400
	EUH: 014‐029
	P: 261‐273‐280‐303+361+353‐304+340+310‐305+351+338<ref name="GESTIS" />
MAK	noch nicht eingestuft<ref name="GESTIS" />; Schweiz: 1 ml·m−3 bzw. 6 mg·m−3<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 10025-67-9 bzw. Dischwefeldichlorid)Vorlage:Abrufdatum</ref>;
Toxikologische Daten	131 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="merck" />
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Dischwefeldichlorid ist eine anorganische chemische Verbindung aus der Gruppe der Schwefelchloride, die vor allem als Sulfidierungs- und Chlorierungsmittel eingesetzt wird.

Herstellung

S₂Cl₂ wird erzeugt durch Chlorierung von elementarem Schwefel:<ref>F. Fehér in: G. Brauer (Hrsg.), Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, 3. Auflage, Band 1, F. Enke Verlag, Stuttgart, 1975, S. 380–381.</ref>

<chem>S8 + 4Cl2 -> 4S2Cl2</chem> (ΔH = −58,2 kJ/mol S₂Cl₂)

Mit überschüssigem Chlor reagiert das Produkt in Gegenwart von Eisenchloriden weiter zu Schwefeldichlorid:

<chem>S2Cl2 + Cl2 -> 2SCl2</chem> (ΔH = −40,6 kJ/mol)

Praktisch erfolgt die Herstellung durch Einleiten von Chlor in geschmolzenen Schwefel und anschließende fraktionierte Destillation.<ref name="Roempp" /> Industriell erfolgt die Chlorierung kontinuierlich bei 240 °C. Das Nebenprodukt Schwefeldichlorid wird durch Erhitzen zum Rückfluss unter Zugabe von Schwefel in Dischwefeldichlorid überführt.

Eigenschaften

Datei:Дитиодихлорид.jpg

Eine Flasche gefüllt mit Dischwefeldichlorid

Physikalische Eigenschaften

Dischwefeldichlorid ist eine klare goldgelbe, rauchende, ölige Flüssigkeit mit einem durchdringenden erstickenden Geruch, die sich in Kohlenstoffdisulfid löst<ref name="Roempp">Eintrag zu Schwefelchloride. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref> und bei Normaldruck bei 138 °C siedet. Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in bar, T in K) mit A = 4,0648, B = 1417,43 und C = −61.685 im Temperaturbereich von 266 bis 411 K.<ref>D. R. Stull: Vapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540, doi:10.1021/ie50448a022.</ref> Die Wärmekapazität beträgt bei 25 °C 124,3 J·mol⁻¹·K⁻¹ bzw. 0,92 J·g⁻¹·K⁻¹.<ref>M. W. Chase, Jr., NIST-JANAF Themochemical Tables, Fourth Edition, J. Phys. Chem. Ref. Data, Monograph 9, 1998, 1-1951.</ref> Es besitzt eine Viskosität von 0,9 mPa·s bei 20 °C.<ref name="merck">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Merck Vorlage:Abrufdatum</ref>

Chemische Eigenschaften

Die Verbindung reagiert mit Wasser zu einer Vielzahl von Produkten wie Schwefel, Chlorwasserstoff, Schwefeldioxid, Schwefelwasserstoff und Thiosulfat. In Dischwefeldichlorid können bei Raumtemperatur bis zu 67 % Schwefel gelöst werden,<ref name="Roempp" /> wobei dieser beim Erwärmen teilweise unter Ausbildung von kettenförmigen Chlorsulfanen S_nCl₂ mit n > 2 eingebaut wird.<ref>L. Kolditz: Anorganische Chemie. Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1983, S. 469.</ref>

Dischwefeldichlorid ist ein Sulfidierungs- und Chlorierungsmittel, das sich einerseits wie gelöstes Chlor verhält, andererseits aber mit einer Vielzahl (organischer) Verbindungen Kohlenstoff-Schwefel-Bindungen ausbildet.

In der organischen Synthesechemie dient es als Reagenz zur Herstellung verschiedener schwefelhaltiger organischen Verbindungen. So können Thioketone und Thioaldehyde durch die Umsetzung mit Hydrazonen erhalten werden. Die Additionsreaktion an Alkene ergibt über primäre Additionszwischenprodukte die entsprechenden Episulfide. Über Substitutionsreaktionen mit Aromaten können Disulfide gewonnen werden. Durch die Umsetzung mit Oximen sind heterocyclische Verbindungen des Typs der Dithiazole zugänglich.<ref name="eEROS">e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Disulfur Dichloride, abgerufen am 25. Juli 2017.</ref>

Verwendung

Dischwefeldichlorid wird industriell verwendet zur Herstellung von:

Additiven für Hochdruckschmiermittel und Schneidöle
Kautschuk-Vulkanisationsmitteln<ref name="Roempp" />
Schwefeldichlorid
anderen organischen Schwefelverbindungen, die ihrerseits zur Herstellung von Pharmazeutika, Pflanzenschutzmitteln, Farbstoffen und Kautschuk verwendet werden
Chlorierung von Dicarbonsäuren, von z. B. Oxalsäure (Ethandisäure) zu Oxalylchlorid

Es dient auch als Katalysator bei Chlorierungsreaktionen, z. B. Chlorierung von Essigsäure.

Sicherheitshinweise

Dischwefeldichlorid ist ein Ausgangsstoff zur Herstellung von chemischen Kampfstoffen und steht deshalb unter Ausfuhrkontrolle.<ref><templatestyles src="Webarchiv/styles.css" />Ausfuhrkontrolle (Memento vom 10. Oktober 2007 im Internet Archive)</ref>

Weblinks

Commons: Disulfur dichloride – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise