Clomazon

Strukturformel
Strukturformel von Clomazon
Allgemeines
Name	Clomazon
Andere Namen	2-(2-Chlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon Dimethazon
Summenformel	C12H14ClNO2
Kurzbeschreibung	hellbraune, viskose Flüssigkeit<ref name="roempp">Eintrag zu Clomazon. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer (Listennummer) 617-258-0 ECHA-InfoCard 100.125.682 PubChem 54778 ChemSpider 49469 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	239,70 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig<ref name="Sigma" />
Dichte	1,19 g·cm−3<ref name="Sigma" />
Schmelzpunkt	25 °C<ref name="Extoxnet" />
Siedepunkt	275 °C<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Dampfdruck	< 0,001 hPa (25 °C)<ref name="Sigma" /> 1,92·10−4 mbar (20 °C)<ref name="Kröhl">Kröhl, T.; Kästel, R.; König, W.; Ziegler, H.; Köhle, H.; Parg, A.: Methods for Determining the Vapour Pressure of Active Ingredients Used in Crop Protection. Part V: Thermogravimetry Combined with Solid Phase MicroExtraction (SPME) in Pestic. Sci. 53 (1998) 300–310.</ref>
Löslichkeit	schwer löslich in Wasser (1,1 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="roempp" /> löslich in Aceton, Acetonitril, Chloroform, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Dioxan, Heptan, Hexan, Methanol, Methylenchlorid, Toluol und Xylol<ref name="Extoxnet">Eintrag Clomazone bei Extoxnet.</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.125.682">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 302+332​‐​410 P: 273​‐​301+312+330​‐​304+340+312<ref name="GESTIS" />
Toxikologische Daten	1369 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="Sigma" /> > 2000 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)<ref name="Sigma" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Clomazon ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Oxazolidinone, welche 1983 von FMC als selektives Herbizid patentiert<ref>Patent US4405357: Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids. Angemeldet am 11. Mai 1981, veröffentlicht am 20. September 1983, Anmelder: FMC Corporation, Erfinder: Jun H. Chang.‌</ref> und Anfang der 1990er Jahre eingeführt wurde.<ref name="roempp" />

Gewinnung und Darstellung

Clomazon kann ausgehend von 2-Chlorbenzaldehyd und Hydroxylamin gewonnen werden. Deren Produkt reagiert weiter mit einem Cyanoborhydrid zu N-((2-Chlorphenyl)methyl)hydroxylamin, welches durch Reaktion mit Dimethylchlormethylacetylchlorid das Endprodukt ergibt.<ref name="Thomas A. Unger">Thomas A. Unger: Pesticide Synthesis Handbook. William Andrew, 1996, ISBN 0-08-095716-1, S. 488 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref>

Eigenschaften

Clomazon ist eine hellbraune, viskose Flüssigkeit, die schwer löslich in Wasser ist.<ref name="roempp" /> Sie ist stabil gegenüber Hydrolyse im sauren, neutralen und basischem Milieu.<ref name="EPA">US EPA-Pesticides: Clomazone, abgerufen am 21. Januar 2015.</ref>

Verwendung

Datei:Non harmful clarity on rape leaves, which was induced by clomazone.jpg

Mit Clomazon behandelte Rapspflanzen

Clomazon wird als Herbizid hauptsächlich im Raps-, aber auch im Soja-, Mais-, Erbsen-, Zuckerrüben- und zunehmend auch Reisanbau verwendet. Es wird im Vorauflauf und bis zu 5 Tage nach der Saat eingesetzt.<ref name="roempp" /> Der Wirkstoff hemmt die DXP-Synthase in der Carotinoidsynthese und dadurch u. a. die Bildung des Blattfarbstoffs Chlorophyll.<ref>Yurdagul Ferhatoglu, Michael Barrett: Studies of clomazone mode of action. In: Pesticide Biochemistry and Physiology. Band 85, Nr. 1, Mai 2006, S. 7–14, doi:10.1016/j.pestbp.2005.10.002. </ref>

Zulassung

Datei:Clomazone USA 2011.png

Geschätzte Ausbringungsmenge 2011 in den USA

Der Anwendung des Wirkstoffs Clomazon als Herbizid wurde in der EU zum 1. November 2008 gestattet.<ref>Richtlinie 2007/76/EG der Kommission vom 20. Dezember 2007 zur Änderung der Richtlinie 91/414/EWG des Rates zwecks Aufnahme der Wirkstoffe Fludioxonil, Clomazon und ProsulfocarbVorlage:Abrufdatum.</ref>

Im August 2011 hatte es Berichte über gesundheitliche Beeinträchtigungen nach der Anwendung clomazonhaltiger Pflanzenschutzmittel in Mecklenburg-Vorpommern gegeben und in der Umgebung behandelter Flächen Blattaufhellungen an Pflanzen zu beobachten gewesen waren. Daraufhin hatte das Bundesamt für Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherheit (BVL) ein Ruhen der Zulassung ausgesprochen. Clomazone weist einen überdurchschnittlichen Dampfdruck<ref name="LFL">Bayerische Landesanstalt für Landwirtschaft: Neue Anwendungsbestimmungen für Clomazone-haltige Rapsherbizide: Rapsherbizidmarkt 2012 im Umbruch.</ref> bei typischen Ackertemperaturen auf und kann daher nicht nur durch Abdrift, sondern auch durch Abdampfen Schäden an auch weit entfernten Nachbarflächen hervorrufen.

Da das BVL einen Zusammenhang zwischen den berichteten Symptomen und den fraglichen Pflanzenschutzmitteln als unwahrscheinlich ansah, wurde im Januar 2012 das Ruhen der Zulassung aufgehoben und gleichzeitig geänderte Anwendungsbestimmungen festgesetzt.<ref name="BVL">Zulassungsänderung bei Pflanzenschutzmitteln mit dem Wirkstoff Clomazone. Bundesamt für Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherheit, 17. Januar 2012, abgerufen am 6. Dezember 2023 (Pressemitteilung). </ref>

So müssen jetzt 100 m Abstand zu Ortschaften und Flächen für die Allgemeinheit sowie 5 m Abstand zu allen übrigen Flächen gehalten werden. Ab einer vorhergesagten Tageshöchsttemperatur, die dem Schmelzpunkt von Clomazone (25 °C) entspricht, darf keine Anwendung erfolgen. Darüber hinaus sind Anwohner auf deren Anfrage hin mindestens einen Tag vor der geplanten Anwendung clomazonhaltiger Pflanzenschutzmittel zu informieren. Die Behandlung der Flächen ist genau zu dokumentieren und die Dokumentation ist beim Pflanzenschutzeinsatz stets mitzuführen<ref name="syngenta">Auflagen für alle Clomazone-haltigen Produkte</ref>.

In Deutschland, Österreich und der Schweiz sind Pflanzenschutzmittel (z. B. Centium CS, Command) mit diesem Wirkstoff zugelassen.<ref name="PSM">Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs (Eingabe von „Clomazone“ im Feld „Wirkstoff“) und DeutschlandsVorlage:Abrufdatum</ref>

In den USA wurden 2011 etwa 400 Tonnen Clomazon ausgebracht.

Einzelnachweise

<references />