Methoxychlor

Strukturformel
Strukturformel von p,p′-Methoxychlor
Strukturformel von p,p′-Methoxychlor
Allgemeines
Name	Methoxychlor
Andere Namen	Mezox K p,p′-Dimethoxydiphenyltrichlorethan Bis(p-methoxyphenyl)tris(chlormethyl)methan Dimethoxy-DT p,p′-DMDT 4,4′-(2,2,2-Trichlorethyliden)dianisol Dimethoxy-DDT DMDT 1,1,1-Trichlor-2,2-bis(p-methoxyphenyl)ethan 2,2-Bis(p-anisyl)-1,1,1-trichlorethan Metox 1,1′-(2,2,2-Trichlorethyliden)bis(4-methoxybenzol)
Summenformel	C16H15Cl3O2
Kurzbeschreibung	farbloser bis gelblicher Feststoff mit fruchtigem Geruch<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 200-779-9 ECHA-InfoCard 100.000.709 PubChem 4115 ChemSpider 3972 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	345,66 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,41 g·cm−3<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	87 °C<ref name="GESTIS" />
Siedepunkt	etwa 346 °C<ref>Europäisches Arzneibuch 10.0. Deutscher Apotheker Verlag, 2020, ISBN 978-3-7692-7515-5, S. 852. </ref>
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser (0,1 mg·l−1 bei 25 °C)<ref name="GESTIS" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="GESTIS" /> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​371​‐​400 P: 270​‐​273​‐​301+312​‐​308+313​‐​391<ref name="GESTIS" />
MAK	Schweiz: 10 mg·m−3 (gemessen als einatembarer Staub)<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 72-43-5 bzw. Methoxychlor)Vorlage:Abrufdatum</ref>
Toxikologische Daten	1860 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="GESTIS" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Methoxychlor ist eine Mischung mehrerer strukturisomerer chemischer Verbindungen aus der Gruppe der chlorierten Diphenylmethanderivate. Es ist u. a. das p,p′-Dimethoxy-Analogon von p,p′-DDT.

Gewinnung und Darstellung

Methoxychlor kann durch Reaktion von Anisol mit Chloral in Gegenwart von Aluminiumchlorid oder Schwefelsäure gewonnen werden.<ref>Eintrag zu Methoxychlor in der Hazardous Substances Data Bank (via PubChem)Vorlage:Abrufdatum</ref>

Eigenschaften

Methoxychlor ist ein brennbarer farbloser bis gelblicher Feststoff mit fruchtigem Geruch, der praktisch unlöslich in Wasser ist.<ref name="GESTIS" /> In Reinform ist es ein farbloses Pulver. Das technische Produkt ist grau bis gelblich und besteht zu 88–90 % aus dem p,p′-Isomer. Der Rest besteht hauptsächlich aus dem o,p′-Isomer und bis zu 50 anderen Verunreinigungen.<ref name="ATSDR 4">ATSDR: Toxicological Profile for Methoxychlor, Kapitel 4.</ref>

• p,p′-Methoxychlor, 88–90 % des technischen Gemischs
  p,p′-Methoxychlor, 88–90 % des technischen Gemischs
• o,p′-Methoxychlor, 4 % des technischen Gemischs
  o,p′-Methoxychlor, 4 % des technischen Gemischs
• 1-Methoxy-4-(1,2,2,2-tetrachlorethyl)benzol, 1,7 % des technischen Gemischs
  1-Methoxy-4-(1,2,2,2-tetrachlorethyl)benzol, 1,7 % des technischen Gemischs
• p,p′-Methoxychlor-olefin, 0,4 % des technischen Gemischs
  p,p′-Methoxychlor-olefin, 0,4 % des technischen Gemischs

Die Verbindung wurde zuerst 1944 beschrieben und 1945 eingeführt.<ref name="Krieger">Robert Irving Krieger: Handbook of pesticide toxicology. Band 1. Academic Press, 2010, ISBN 978-0-08-092201-0 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref>

Toxizität

In einigen In-vivo-Studien scheint „technisches“ Methoxychlor drei- bis viermal wirksamer bezüglich der Reproduktions- und Entwicklungstoxizität zu sein als reines Methoxychlor. Dies wird darauf zurückgeführt, dass Verunreinigungen im „technischen“ Methoxychlor, welche teilweise Metaboliten<ref>Y. Hu, D. Kupfer: Metabolism of the endocrine disruptor pesticide-methoxychlor by human P450s: pathways involving a novel catechol metabolite. In: Drug metabolism and disposition: the biological fate of chemicals. Band 30, Nummer 9, September 2002, S. 1035–1042, PMID 12167570.</ref> von Methoxychlor sind, direkt östrogen wirksame Substanzen sind. Methoxychlor selbst wirkt schwach östrogen.<ref>The MAK Collection for Occupational Health and Safety - Methoxychlor. ISBN 978-3-527-60041-0, doi:10.1002/3527600418.mb7243d0056. </ref>

Datei:2,2-bis(p-hydroxyphenyl)-1,1,1-trichloroethane.svg

Endokrin aktiver Metabolit HPTE

Dabei stellte sich vor allem der durch das Cytochrom P450 in der Leber demethylierte Metabolit von Methoxychlor 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)-1,1,1-trichlorethan (HPTE oder Hydroxychlor) als ein potenter endokriner Disruptor heraus.<ref name="ATSDR 6">ATSDR: Toxicological Profile for Methoxychlor, Kapitel 6.</ref> Neuere Studien bei Ratten zeigen, dass Methoxychlor Krankheiten noch bis in die dritte Folgegeneration auslösen kann.<ref name="scinexx.de">scinexx.de: Pestizid macht noch die Urenkel krank: Methoxychlor wirkt generationsübergreifend durch krankmachende Veränderungen am Erbgut, abgerufen am 10. Januar 2017</ref><ref name="DOI10.1371/journal.pone.0102091">Mohan Manikkam, M. Muksitul Haque, Carlos Guerrero-Bosagna, Eric E. Nilsson, Michael K. Skinner, W. Steven Ward: Pesticide Methoxychlor Promotes the Epigenetic Transgenerational Inheritance of Adult-Onset Disease through the Female Germline. In: PLoS ONE. 9, 2014, S. e102091, doi:10.1371/journal.pone.0102091.</ref>

Verwendung

Methoxychlor wurde als Insektizid verwendet.<ref name="GESTIS" />

Zulassung

Die Verbindung wurde 2002 nicht in die Liste der in der Europäischen Union zulässigen Pflanzenschutzwirkstoffe aufgenommen. In den Staaten der EU und in der Schweiz sind keine Pflanzenschutzmittel mit diesem Wirkstoff zugelassen.<ref>Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und DeutschlandsVorlage:Abrufdatum</ref> Das Europäische Arzneibuch legt als Grenzwert für Methoxychlor-Rückstände in pflanzlichen Drogen 0,05 mg·kg⁻¹ fest.<ref>Europäisches Arzneibuch 10.0. Deutscher Apotheker Verlag, 2020, ISBN 978-3-7692-7515-5, S. 433. </ref>

Die Genehmigung zur Verwendung als Pflanzenschutzmittel oder Biozid in den USA wurde 2003 entzogen.<ref>Vorlage:Cite book/NameVorlage:Cite book/Name: [ Methoxychlor Reregistration Eligibility Decision (RED) EPA Publication No. EPA 738-R-04-010.] , archiviert vom Vorlage:IconExternal (nicht mehr online verfügbar) am Vorlage:Cite book/URL; abgerufen am 2. Oktober 2009 (). Vorlage:Cite book/URLVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/Meldung2Vorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/Meldung</ref> Grund für das Verbot war seine Persistenz in der Umwelt und des Akkumulationsvermögen in der Nahrungskette. 2023 wurde Methoxychlor in den Anhang A des Stockholmer Übereinkommens aufgenommen.<ref>Summary report 1–12 May 2023. In: Earth Negotiations Bulletin. Abgerufen am 15. Mai 2023 (). </ref>

Einzelnachweise

<references />