Dithianon

Strukturformel
Strukturformel von Dithianon
Allgemeines
Name	Dithianon
Andere Namen	2,3-Dicyano-9,10-dioxo-1,4-dithiaanthracen 2,3-Dicarbonitrilo-1,4-dithiaanthrachinon 2,3-Dinitrilo-1,4-dithiaanthrachinon 5,10-Dihydro-5,10-dioxonaphtho[2,3-b]-1,4-dithi-in-2,3-dicarbonitril Delan
Summenformel	C14H4N2O2S2
Kurzbeschreibung	brauner Feststoff<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 222-098-6 ECHA-InfoCard 100.020.090 PubChem 18771 ChemSpider 17724 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	296,33 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="GESTIS" />
Dichte	1,58 g·cm−3<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	225 °C<ref name="roempp" /> in technischer Qualität 215–217 °C<ref name="roempp" />
Dampfdruck	2,71·10−9 Pa (25 °C)<ref name="epa" />
Löslichkeit	sehr schwer löslich in Wasser: 0,14 g·l−1 (20 °C)<ref name="roempp" /> wenig löslich in Aceton und Dichlormethan<ref name="epa" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.020.090">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="GESTIS" /> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 302​‐​330​‐​317​‐​318​‐​410 P: 273​‐​280​‐​301+312+330​‐​302+352​‐​304+340+310​‐​305+351+338+310<ref name="GESTIS" />
Toxikologische Daten	638 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="GESTIS" /> >2000 mg·kg−1 (LD50, Ratte, transdermal)<ref name="GESTIS" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Dithianon ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Chinone, Nitrile und schwefelhaltigen Heterocyclen, welche 1962 von Merck als Blatt-Fungizid eingeführt wurde.<ref name="roempp">Eintrag zu Dithianon. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>

Gewinnung und Darstellung

Die Synthese von Dithianon geht im ersten Schritt vom, durch die Reaktion von Kohlenstoffdisulfid mit Natriumcyanid gebildeten Natriumcyanodithioformiat<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Natriumcyanodithioformiat: CAS-Nr.: , EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 23675623, ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q125984249.</ref> aus, welches unter Schwefelabspaltung zum Zwischenprodukt 1,2-Dicyano-1,2-dimercaptoethen-Dinatriumsalz<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 1,2-Dicyano-1,2-dimercaptoethen-Dinatriumsalz: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 70700053, ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q125984272.</ref> dimerisiert.<ref>Bähr, G.; Schleitzer, G.: Beiträge zur Chemie des Schwefelkohlenstoffs und des Selenkohlenstoffs, I. Mitteilung: Salze der Cyan-dithioameisensäure in Chem. Ber. 88 (1955) 1771–1777, doi:10.1002/cber.19550881129.</ref><ref>Bähr, G.; Schleitzer, G.: Beiträge zur Chemie des Schwefelkohlenstoffs und des Selenkohlenstoffs, II. Die kondensierende Spontanentschwefelung der Cyandithioameisensäure, freie Cyandithioameisensäure in Chem. Ber. 90 (1957) 438–443, doi:10.1002/cber.19570900322.</ref> Dieses reagiert dann mit 2,3-Dichlor-1,4-naphtochinon (Dichlon) zur Zielverbindung.<ref>Patent US2976296: Derivatives of 1, 4-dithia-anthraquinone and-hydroquinone. Veröffentlicht am 21. März 1961, Erfinder: Ernst Jacobi, Horst Flemming, Albert Van Schoor, Siegmund Lust.‌</ref><ref name="unger">Thomas A. Unger: Pesticide synthesis handbook. Springer, 1996, ISBN 978-0-8155-1401-5 (Vorschau). </ref>

Synthese von Dithianon

Synthese von Dithianon

Eigenschaften

Dithianon besteht aus braunen Kristallen, welche schwer löslich in Wasser ist. Er zersetzt sich vor Erreichen des Siedepunktes.<ref name="GESTIS" /> Für den Feststoff sind vier polymorphe Kristallformen bekannt und charakterisiert worden.<ref>Ivan Halasz, Robert Dinnebier, Tiziana Chiodo, Heidi Saxell: Structures of four polymorphs of the pesticide dithianon solved from X-ray powder diffraction data. In: Acta Crystallographica Section B: Structural Science. Band 68, Nr. 6, Dezember 2012, S. 661–666, doi:10.1107/s0108768112036191. </ref>

Verwendung

Dithianon wird als Breitbandfungizid (zum Beispiel gegen Kaffeerost, Schorf bei Kernobst oder Falscher Mehltau [Peronospora] bei Hopfen) eingesetzt.<ref name="epa">EPA: Factsheet</ref> Es wird unter den Handelsnamen Aktuan, Delan, Dithianon und Agro Thianon vermarktet.<ref name="ullmann">Ullmann's Agrochemicals, Band 1. Viley, 2007, ISBN 978-3-527-31604-5 (Vorschau). </ref><ref name="PSM" />

Zulassung

In vielen Staaten der EU, so auch in Deutschland und Österreich, sowie in der Schweiz sind Pflanzenschutzmittel zugelassen, die diesen Wirkstoff enthalten.<ref name="PSM">Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs (Eingabe von „Dithianon“ im Feld „Wirkstoff“) und DeutschlandsVorlage:Abrufdatum</ref>

Nachweis

Dithianon kann durch Gleichstrom-Polarografie<ref name="henze">Günter Henze: Polarographie und Voltammetrie: Grundlagen und analytische Praxis. 2001, ISBN 978-3-540-41394-3, S. 132. </ref> oder spektralphotometrisch nachgewiesen werden.<ref>W. Sternik: Spektralphotometrische Bestimmung von Dithianon (2,3-Dicyano-1,4-dithio-anthrachinon) in Fungiciden. In: Fresenius’ Zeitschrift für Analytische Chemie. Band 238, Nr. 2, 1968, S. 138–138, doi:10.1007/bf00510635. </ref>

Weblinks

• Joint Meeting on Pesticide Residues (JMPR), Monograph für Vorlage:Linktext-CheckVorlage:Abrufdatum
• EPA: Dithianon: Human Health Risk Assessment for Proposed Food Uses of the Fungicide on Imported Pome Fruit and Hops (Memento vom 12. April 2013 im Internet Archive)

Einzelnachweise

<references />

Externe Links zu erwähnten Verbindungen

<references group="S" />