Trikresylphosphate

Trikresylphosphate (TKP, {{Modul:Vorlage:lang}} Modul:Vorlage:lang:103: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)) sind eine Gruppe chemischer Verbindungen, die in 10 unterschiedlichen isomeren Formen auftreten. Sie sind Phosphorsäureester der Kresole. Da Kresol als ortho-, meta- oder para-Kresol vorliegen kann, unterscheiden sich die Isomere von TKP in der Position der Methylgruppe (–CH₃) an den drei aromatischen Ringen. Sie können beispielsweise als o,o,o-Trikresylphosphat, o,o,m-Trikresylphosphat, o,o,p-Trikresylphosphat, o,m,m-Trikresylphosphat, o,m,p-Trikresylphosphat, o,p,p-Trikresylphosphat, m,m,m-Trikresylphosphat, m,m,p-Trikresylphosphat, m,p,p-Trikresylphosphat oder p,p,p-Trikresylphosphat vorliegen.

Substanzen

Trikresylphosphate

Name

Trikresylphosphat
(Isomerengemisch)

o,o,o-Trikresylphosphat

m,m,m-Trikresylphosphat

p,p,p-Trikresylphosphat

Andere Namen

Tolylphosphat, TKP, TCP (engl.)
Tris(methylphenyl)phosphat

Strukturformel

Strukturformel von o,o,o-Trikresylphosphat

Strukturformel von m,m,m-Trikresylphosphat

Strukturformel von p,p,p-Trikresylphosphat

ECHA-ID

215-548-8

201-103-5

209-241-8

201-105-6

C₂₁H₂₁O₄P

368,4 g·mol⁻¹

flüssig

fest

Kurzbeschreibung

geruchlose, farblose, ölige Flüssigkeit

Schmelzpunkt

−33 Grad Celsius°C

11 °C<ref name="GESTIS_ooo" />

25–26 °C<ref name="GESTIS_mmm" />

77 °C<ref name="GESTIS_ppp" />

Siedepunkt

410 °C<ref name="GESTIS_ooo" />

260 °C<ref name="GESTIS_mmm" />

410 °C<ref name="GESTIS_ppp" />

Dichte

1,165 g·cm⁻³

1,18 g·cm⁻³ (20 °C)<ref name="GESTIS_ooo" />

1,16 g·cm⁻³ (20 °C)<ref name="GESTIS_mmm" />

1,16 g·cm⁻³ (20 °C)<ref name="GESTIS_ppp" />

Löslichkeit
in Wasser

praktisch unlöslich<ref name="GESTIS_ooo" />

praktisch unlöslich<ref name="GESTIS_mmm" />

praktisch unlöslich (3,4 mg·l⁻¹, 20 °C)<ref name="GESTIS_ppp" />

Flammpunkt

238 °C<ref name="GESTIS_ooo"/>

210 °C<ref name="GESTIS_mmm"/>

210 °C<ref name="GESTIS_ppp"/>

Zündtemperatur

385 °C<ref name="GESTIS_ooo"/>

GHS-
Kennzeichnung

Gefahrensymbol

Achtung<ref>Für diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von Vorlage:Linktext-Check im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum</ref><ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-Aldrich Vorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>

aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.001.003">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert

Gefahrensymbol

Gefahr<ref name="GESTIS_ooo">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA Vorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>

aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.008.402">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert

Gefahrensymbol

Achtung<ref name="GESTIS_mmm">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA Vorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>

aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.001.005">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert

Gefahrensymbol

Achtung<ref name="GESTIS_ppp">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA Vorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>

H- und P-Sätze

361f‐410

370‐411<ref name="GESTIS_ooo" />

302‐312‐411<ref name="GESTIS_mmm" />

302‐312‐411

keine EUH-Sätze

201‐202‐273‐280‐308+313‐391

?<ref name="GESTIS_ooo" />

?<ref name="GESTIS_mmm" />

?<ref name="GESTIS_ppp" />

Tox-Daten

1160 mg·kg⁻¹ (LD₅₀, Ratte, oral)<ref name="GESTIS_ooo" />

MAK

Schweiz: 0,1 mg·m⁻³ (einatembarer Staub)<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 78-30-8 bzw. 2-Trikresylphosphat)Vorlage:Abrufdatum</ref>

WGK

2

Sind alle drei Methylgruppen gleich angebracht, wird auch von Tri-x-tolylphosphat oder x-Trikresylphosphat (x = o, m, p) gesprochen. Als Trikresylphosphat i. e. S. wird allgemein ein Isomerengemisch der verschiedenen Formen verstanden. Je nach vorliegendem Isomerengemisch unterscheiden sich die physikalischen und physiologischen Eigenschaften des Stoffes. o-Trikresylphosphat und andere ortho-Isomere sind giftig und hemmen das Enzym Cholinesterase.

Gewinnung und Darstellung

Trikresylphosphate können durch Reaktion von Kresolen mit Phosphoroxychlorid gewonnen werden:

OPCl₃ + 3 HOC₆H₄CH₃ → OP(OC₆H₄CH₃)₃ + 3 HCl

In alkalischen Medien wandeln sie sich durch Hydrolyse zu Kresolen und Dikresylphosphaten um. Beispiel für Natronlauge:

OP(OC₆H₄CH₃)₃ + NaOH → + HOC₆H₄CH₃ + NaO₂P(OC₆H₄CH₃)₂

Verwendung

Trikresylphosphate dienten als Flammschutzmittel und als Weichmacher für PVC, Nitrozellulose, Acrylate, Firnis. Weiterhin dienten sie als Zusatz in Schmierstoffen, Hydraulikflüssigkeit und anderen technischen Ölen, sowie als Benzinadditiv (als Antipreignitionsstoff).<ref>Sächsisches Landesamt für Umwelt und Geologie: Branchenbezogene Merkblätter. 4: Tankstellen/Tanklager</ref> Trikresylphosphate schützen den Motor vor Glühzündungen sowie vor Bildung von Bleirückständen im Verbrennungsraum. Sie werden jedoch derzeit wegen ihrer Giftigkeit nicht mehr verwendet. Eine Ausnahme dabei ist der Einsatz als Zusatz für Öle (bis 5 % Anteil) für Flugmotoren und Strahltriebwerke, wo sie auch heute noch im Einsatz sind. Laut einer im März 2017 veröffentlichten Studie der EASA enthalten die darin analysierten Öle TCP, allerdings wurden keine giftigen Orthotrikresylphosphat-Isomere nachgewiesen. Laut der Studie sind in den Ölen nach der Pyrolyse neuroaktive Substanzen vorhanden, jedoch in einer so geringen Konzentration, dass sie in einer gesunden Lunge keinen Schaden anrichten können. Bei einer zweiten Studie wurden bei 69 Linienflügen mit acht unterschiedlichen Flugzeug- und Triebwerksmustern zwar vereinzelt Kleinstmengen von Trikresylphosphat-Konzentrationen im Nanogrammbereich pro Kubikmeter gemessen, jedoch niemals Orthotrikresylphosphate.<ref>Qualität der Kabinenluft in Verkehrsflugzeugen. (Sachstandsbericht). Bundesverband der Deutschen Luftverkehrswirtschaft, März 2017, abgerufen am 29. August 2024. </ref>

Andere Anwendungen sind der Einsatz von Trikresylphosphaten als Kühlmittel, Lösungsmittel, Zwischenprodukt bei chemischen Synthesen und Absorbens (Waschflüssigkeit, z. B. für Phenol).

Sicherheitshinweise

Das o,o,o-Isomer – und damit auch das Isomerengemisch – ist ein Nervengift (neurotoxisch), da es das Enzym Acetylcholinesterase hemmt (Cholinesteraseinhibitor).<ref name="roempp">Eintrag zu Trikresylphosphat. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref> Bei Vergiftung mit diesen Stoffen sind häufig Gesundheitsprobleme zu beobachten. Einerseits können, charakteristischerweise verzögert, Erbrechen, Bauchschmerzen und Durchfall auftreten und andererseits langfristige neurologische Symptome wie Lähmungen, Schwindel, Kopfschmerzen, Ermüdungserscheinungen, Herzrasen, Kurzatmigkeit, Glieder- und Muskelschmerzen.<ref>Environmental Health Criteria (EHC) für Vorlage:Linktext-Check Vorlage:Abrufdatum</ref><ref>H. M. Bolt, Z. Myslak: Toxikologie von Arbeitsstoffen, in Grundlagen der Arbeitsmedizin, Stuttgart, 1985, Verlag W. Kohlhammer, S. 279–361.</ref> Bei Fluggästen, Flugbegleitern und Piloten sind Vergiftungsfälle bekannt, bei denen von einer Vergiftung mit TKP ausgegangen wird, da die Zapfluft von Flugzeugen im Fall von Störfällen mit TKP kontaminiert sein kann.<ref>Carsten Schabosky: <templatestyles src="Webarchiv/styles.css" />Giftige Chemikalie in Flugzeugen. (Memento vom 12. Februar 2009 im Internet Archive) Bericht bei WDR2 vom 3. Februar 2009 (Archiv-Version).</ref><ref>Information about Aerotoxic Syndrome. The Aerotoxic Association, abgerufen am 5. Dezember 2013.</ref><ref>Kontaminierte Kabinenluft an Bord von Verkehrsflugzeugen (PDF; 63 kB). Antwort der Bundesregierung auf die Kleine Anfrage der Abgeordneten Winfried Hermann, Peter Hettlich, Cornelia Behm, weiterer Abgeordneter und der Fraktion BÜNDNIS 90/DIE GRÜNEN, Drucksache 16/12023, 5. März 2009.</ref>

Durch den Verzehr von mit TKP versetzten Torpedo-Ölen aufgrund der damals herrschenden Nahrungsmittelknappheit kam es in Eckernförde 1941/42 (rund 70 Fälle) und 1949, sowie in Kiel 1944/45 zu Vergiftungen („Eckernförder Krankheit“). Gleiches widerfuhr 1940 in Ramiswil im Schweizer Kanton Solothurn (etwa 85 Fälle), sowie im Kanton Schwyz (17 Fälle) Schweizer Soldaten und Zivilisten ausgelöst durch die versehentliche Verwendung von mit TKP versetzten Maschinengewehr-Kühlölen. Die Geschädigten wurden unter der Bezeichnung Ölsoldaten bekannt.

Weblinks

Einzelnachweise