Dess-Martin-Periodinan

Strukturformel
	Struktur von Dess-Martin-Periodinan
Allgemeines
Name	Dess-Martin-Periodinan
Andere Namen	1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-on; DMP;
Summenformel	C13H13IO8
Kurzbeschreibung	weißer Feststoff<ref name="TCI">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check bei TCI EuropeVorlage:Abrufdatum</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer (Listennummer)	672-328-8
ECHA-InfoCard	100.197.885
PubChem	159087
DrugBank	Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value) Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)
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Eigenschaften
Molare Masse	424,14 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="TCI" />
Dichte	1,36 g·cm−3<ref name="Thermofisher">Vorlage:Thermofisher</ref>
Schmelzpunkt	133–134 °C<ref name="Dess"/>
Löslichkeit	löslich in Aceton, Acetonitril, Dichlormethan und Chloroform<ref name="TCI" /><ref name="Dess1983"/>; wenig in Hexan und Diethylether<ref name="TCI" /><ref name="Dess1983"/>;
Sicherheitshinweise
Gefahrensymbol	Gefahrensymbol
H- und P-Sätze	H: 272‐315‐319‐335
	P: 210‐220‐261‐264‐302+352‐305+351+338<ref name="Sigma" />
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Dess-Martin-Periodinan ist eine chemische Verbindung, die in der organischen Synthese zum Oxidieren von primären Alkoholen zu Aldehyden und sekundären Alkoholen zu Ketonen genutzt wird. Es ist nach den amerikanischen Chemikern Daniel Benjamin Dess und James Cullen Martin benannt, die es 1983 erstmals beschrieben.<ref>A. Speicher, V. Bomm, T. Eicher: Dess-Martin-Periodinan (DMP). In: Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung. Band 338, Nr. 1, 1996, S. 588–590, doi:10.1002/prac.199633801112. </ref> Gegenüber Oxidationsmitteln auf Chrom- oder DMSO-Basis (Jones- bzw. Swern-Oxidation) hat Dess-Martin-Periodinan verschiedene Vorteile. Dazu gehören neben milderen Bedingungen, geringerer Toxizität, kürzeren Reaktionszeiten und höheren Ausbeuten auch eine einfachere Aufarbeitung nach der Reaktion.

Synthese

Die Synthese geht von der 2-Iodbenzoesäure aus, welche im ersten Schritt mittels Kaliumbromat zu IBX (1-Hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-on-1-oxid) oxidiert wird. Das Zielmolekül ergibt sich im zweiten Schritt durch Acetylierung mit Acetanhydrid und Essigsäure.<ref name="Dess1983">D. B. Dess: J. C. Martin: Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones in J. Org. Chem. 48 (1983) 4155-4156. doi:10.1021/jo00170a070.</ref><ref name="Dess">Dess, D.B.; Martin, J.C.: A Useful 12-I-5 Triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin Periodinane) for the Selective Oxydation of Primary or Secondary Alcohols and a Variety of Related 12-I-5 Species in J. Am. Chem. Soc. 113 (1991) 7277–72787. doi:10.1021/ja00019a027</ref>

Synthese von Dess-Martin-Periodinan

Eigenschaften

Die Verbindung ist thermisch instabil. Beim Erhitzen unter Einschluss auf Temperaturen ab 130 °C kann es zur explosionsartigen Zersetzung kommen.<ref>Plumb, J. B.; Harper, D. J.: Chem. Eng. News 1990, 68 (29), 3.</ref> Die Verbindung ist nicht schlagempfindlich.<ref name="Williams">Dallaston, M.A.; Bettencourt, C.J.; Chow, S.; Gebhardt, J.; Spangler, J.; Johnston, Mr.R.; Wall, G.; Brusnahan, J.S.; Williams, C.M.: Ranking Oxidant Sensitiveness: A Guide for Synthetic Utility in Chem. Eur. J. 25 (2019) 9614–9618, doi:10.1002/chem.201902036.</ref> In Gegenwart von Wasser oder auch Luftfeuchtigkeit erfolgt die Hydrolyse zu IBX.<ref name="Dess"/>

Verwendung

Dess-Martin-Periodinan wird bei der Dess-Martin-Oxidation von Alkoholen eingesetzt.<ref>Stephanie D. Meyer, Stuart L. Schreiber: Acceleration of the Dess-Martin Oxidation by Water. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 59, Nr. 24, Dezember 1994, doi:10.1021/jo00103a067. </ref>

Literatur

Dess, DB. und Martin, JC. (1983): Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. In: J. Org. Chem. 48 (22), 4155–4156; doi:10.1021/jo00170a070
Dess, DB. und Martin, JC. (1991): A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. In: J. Am. Chem. Soc. 113 (19), 7277–7287; doi:10.1021/ja00019a027
Ireland, RE. und Liu, L. (1993): An improved procedure for the preparation of the Dess-Martin periodinane. In: J. Org. Chem. 58 (10), S. 2899; doi:10.1021/jo00062a040;
Meyer, SD. und Schreiber, SL. (1994): Acceleration of the Dess-Martin Oxidation by Water. In: J. Org. Chem. 59 (24), 7549–7552; doi:10.1021/jo00103a067
Robert J. Boeckman, Kelly M. George: 1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1 H )-one. In: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, Chichester, UK 15. März 2009, doi:10.1002/047084289x.rt157m.pub2.
Boeckman, Jr., RK.; Shao, P.; Mullins, JJ.: Vorlage:Linktext-Check In: Organic Syntheses. 77, 2000, S. 141, doi:10.15227/orgsyn.077.0141; Coll. Vol. 10, 2004, S. 696 (PDF).

Weblinks

Commons: Dess-Martin periodinane – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise