Dess-Martin-Periodinan
Dess-Martin-Periodinan ist eine chemische Verbindung, die in der organischen Synthese zum Oxidieren von primären Alkoholen zu Aldehyden und sekundären Alkoholen zu Ketonen genutzt wird. Es ist nach den amerikanischen Chemikern Daniel Benjamin Dess und James Cullen Martin benannt, die es 1983 erstmals beschrieben.<ref>Vorlage:Literatur</ref> Gegenüber Oxidationsmitteln auf Chrom- oder DMSO-Basis (Jones- bzw. Swern-Oxidation) hat Dess-Martin-Periodinan verschiedene Vorteile. Dazu gehören neben milderen Bedingungen, geringerer Toxizität, kürzeren Reaktionszeiten und höheren Ausbeuten auch eine einfachere Aufarbeitung nach der Reaktion.
Synthese
Die Synthese geht von der 2-Iodbenzoesäure aus, welche im ersten Schritt mittels Kaliumbromat zu IBX (1-Hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-on-1-oxid) oxidiert wird. Das Zielmolekül ergibt sich im zweiten Schritt durch Acetylierung mit Acetanhydrid und Essigsäure.<ref name="Dess1983">D. B. Dess: J. C. Martin: Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones in J. Org. Chem. 48 (1983) 4155-4156. Vorlage:DOI.</ref><ref name="Dess">Dess, D.B.; Martin, J.C.: A Useful 12-I-5 Triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin Periodinane) for the Selective Oxydation of Primary or Secondary Alcohols and a Variety of Related 12-I-5 Species in J. Am. Chem. Soc. 113 (1991) 7277–72787. Vorlage:DOI</ref>
Eigenschaften
Die Verbindung ist thermisch instabil. Beim Erhitzen unter Einschluss auf Temperaturen ab 130 °C kann es zur explosionsartigen Zersetzung kommen.<ref>Plumb, J. B.; Harper, D. J.: Chem. Eng. News 1990, 68 (29), 3.</ref> Die Verbindung ist nicht schlagempfindlich.<ref name="Williams">Dallaston, M.A.; Bettencourt, C.J.; Chow, S.; Gebhardt, J.; Spangler, J.; Johnston, Mr.R.; Wall, G.; Brusnahan, J.S.; Williams, C.M.: Ranking Oxidant Sensitiveness: A Guide for Synthetic Utility in Chem. Eur. J. 25 (2019) 9614–9618, Vorlage:DOI.</ref> In Gegenwart von Wasser oder auch Luftfeuchtigkeit erfolgt die Hydrolyse zu IBX.<ref name="Dess"/>
Verwendung
Dess-Martin-Periodinan wird bei der Dess-Martin-Oxidation von Alkoholen eingesetzt.<ref>Vorlage:Literatur</ref>
Literatur
- Dess, DB. und Martin, JC. (1983): Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. In: J. Org. Chem. 48 (22), 4155–4156; Vorlage:DOI
- Dess, DB. und Martin, JC. (1991): A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. In: J. Am. Chem. Soc. 113 (19), 7277–7287; Vorlage:DOI
- Ireland, RE. und Liu, L. (1993): An improved procedure for the preparation of the Dess-Martin periodinane. In: J. Org. Chem. 58 (10), S. 2899; Vorlage:DOI;
- Meyer, SD. und Schreiber, SL. (1994): Acceleration of the Dess-Martin Oxidation by Water. In: J. Org. Chem. 59 (24), 7549–7552; Vorlage:DOI
- Vorlage:Literatur
- Vorlage:OrgSynth
Weblinks
Einzelnachweise
<references />