Wieland-Miescher-Keton

Strukturformel
Strukturformel des Wieland-Miescher-Ketons
Vereinfachte Strukturformel ohne Stereochemie
Allgemeines
Name	Wieland-Miescher-Keton
Andere Namen	9-Methyl-5(10)-octalin-1,6-dion 8a-Methyl-3,4,8,8a-tetrahydro-1,6(2H,7H)-naphthalindion
Summenformel	C11H14O2
Kurzbeschreibung	beigefarbener Feststoff<ref name="Alfa">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Alfa AesarVorlage:Abrufdatum (Seite nicht mehr abrufbar).</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN Vorlage:CASRN [(R)-Enantiomer] Vorlage:CASRN [(S)-Enantiomer] EG-Nummer 243-463-6 ECHA-InfoCard 100.039.497 PubChem 89262 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	178,23 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	47–50 °C<ref name="Alfa" />
Siedepunkt	109–115 °C (bei 6,7 Pa)<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Sigma" /> keine GHS-Piktogramme H- und P-Sätze H: keine H-Sätze P: keine P-Sätze<ref name="Sigma" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Das Wieland-Miescher-Keton ist eine organisch-chemische Verbindung. Es handelt sich um ein bicyclisches Diketon, das außer einer Doppelbindung gesättigt ist.

Das Wieland-Miescher-Keton ist nach seinen Entdeckern Peter Wieland und Karl Miescher benannt, die es bei Ciba-Geigy entwickelten.<ref>P. Wieland, K. Miescher: Über die Herstellung mehrkerniger Ketone. In: Helv. Chim. Acta, 1950, 33, S. 2215, doi:10.1002/hlca.19500330730.</ref> Das eigentliche Wieland-Miescher-Keton wird racemisch durch eine Robinson-Anellierung gewonnen, von pharmazeutischem Interesse ist jedoch die enantiomerenreine Darstellung.

Isomerie

Das Wieland-Miescher-Keton ist eine chirale Verbindung mit einem Stereozentrum am C8a-Atom. Folglich existieren die zwei enantiomeren Formen (R)-Wieland-Miescher-Keton und (S)-Wieland-Miescher-Keton.

Stereoisomere des Wieland-Miescher-Ketons
Name	(R)-Wieland-Miescher-Keton	(S)-Wieland-Miescher-Keton
Andere Namen	(−)-Wieland-Miescher-Keton	(+)-Wieland-Miescher-Keton
Strukturformel	Datei:Structural formula of (R)-Wieland-Miescher ketone.svg	Datei:Structural formula of (S)-Wieland-Miescher ketone.svg
CAS-Nummer	Vorlage:CASRN	Vorlage:CASRN
	Vorlage:CASRN (unspez.)
PubChem	736070	736069
	89262 (unspez.)
Wikidata	–	–
	Q413602 (unspez.)

Darstellung

Das Wieland-Miescher-Keton wurde erstmals durch eine Robinson-Anellierung hergestellt. Der zweite Schritt der Robinson-Anellierung (Aldol-Reaktion) wurde hierbei auf organokatalytischem Wege über die Eder-Sauer-Wiechert-Hajos-Parrish-Reaktion durchgeführt. Als Organokatalysator diente enantiomerenreines (S)-Prolin, wodurch das Produkt mit hoher Enantioselektivität erhalten werden konnte.<ref>P. Buchschacher, A. Fürst, J. Gutzwiller: Vorlage:Linktext-Check In: Organic Syntheses. 63, 1985, S. 37, doi:10.15227/orgsyn.063.0037; Coll. Vol. 7, 1990, S. 368 (PDF).</ref>

Synthese des Wieland-Miescher-Ketons

Die Synthese kann auch als Eintopfreaktion durchgeführt werden.<ref>T. Bui, C. F. Barbas: A proline-catalyzed asymmetric Robinson annulation reaction. In: Tetrahedron Letters, 2000, 41, S. 6951–6954; doi:10.1016/S0040-4039(00)01180-1.</ref> Das Aldol-Zwischenprodukt wurde nur von Hajos und Parrish isoliert und in ihrem Patent beschrieben.<ref>Patent DE2102623: Werkwijze voor de bereiding van 1,3-dioxycycloalkanen. Veröffentlicht am 29. Juli 1971, Erfinder: Zoltan George Hajos, David Richard Parrish.‌</ref><ref>Patent US3975440: Asymmetric synthesis of organic compounds. Veröffentlicht am 17. August 1976, Erfinder: Zoltan George Hajos, David Richard Parrish.‌</ref>

Verwendung

Das Wieland-Miescher-Keton ist von synthetischem Interesse für die pharmazeutische Industrie. Es dient als Ausgangsverbindung zur Totalsynthese von Steroiden.

Siehe auch

• Hajos-Wiechert-Keton

Einzelnachweise

<references />