Van-Arkel-de-Boer-Verfahren

Datei:Van-Arkel-de-Boer-Apparat.png

Apparatur aus Quarzglas für das Van-Arkel-de-Boer-Verfahren 1: zur Vakuumpumpe, 2: 6 mm Molybdänelektrode, 3: Molybdännetz, 4: Kammer für das Rohmetall, 5: 0,06 mm Wolframdraht

Das Van-Arkel-de-Boer-Verfahren [-ˈbuːr-], auch Aufwachsverfahren genannt, ist eine von Anton Eduard van Arkel und Jan Hendrik de Boer im Jahre 1924 entwickelte Transportreaktion zur Gewinnung bzw. zur Reinigung von Metallen, wie z. B. Titan, Zirconium, Hafnium, Vanadium, Tantal, Thorium, Chrom, Rhenium, Protactinium oder deren Verbindungen (z. B. Titancarbid TiC, Titannitrid TiN, Zirconiumnitrid ZrN) sowie der Halbmetalle Bor, Silicium.<ref name="Römpp">Eintrag zu Aufwachsverfahren. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>

Prozess

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Prozessschema des Van-Arkel-de-Boer-Verfahrens (M = Metall).

Das zu reinigende Metall wird zusammen mit Iod am Boden eines evakuierten glockenförmigem Gefäßes bei einem auf 0,1–20 Pa<ref>Yoshio Waseda, Minoru Isshiki (Hrsg.): Purification Process and Characterization of Ultra High Purity Metals. Springer, Berlin / Heidelberg 2002, ISBN 978-3-642-56255-6, doi:10.1007/978-3-642-56255-6. </ref> reduzierten Druck erhitzt. Bei Titan beträgt die Reaktionstemperatur etwa 800 °C.<ref name="HoWi">A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 91.–100., verbesserte und stark erweiterte Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1985, ISBN 3-11-007511-3.</ref>

Dabei bildet sich in der Hinreaktion das bei dieser Temperatur gasförmige Metalliodid, bei Titan etwa das gasförmige TiI₄. Dieses gelangt durch Diffusion oder Konvektion an einen glühenden Wolframdraht, an dem es sich wieder zersetzt. Dabei scheidet sich in der Rückreaktion das reine Metall ab. Das freiwerdende Iod nimmt erneut Metall auf. Eventuell zuvor im Metall vorhandene Verunreinigungen verbleiben im Rückstand.

Das Verfahren nutzt die unterschiedliche Gleichgewichtslage von Hin- und Rückreaktion aus, die, bezüglich der Iodidbildung, exotherm ist, d. h., bei hoher Temperatur verschiebt sich das Gleichgewicht auf die linke Seite. Diese ist entropisch begünstigt, weshalb die Reaktion unter vermindertem Druck stattfindet:

<chem>Ti{} + 2I2 <=>[600 \text{°C}][1200 \text{°C}] TiI4</chem>

Die Reaktion ist exotherm mit ΔH = −427 kJ/mol.<ref>Script der TU Darmstadt (Memento vom 26. Februar 2007 im Internet Archive) (PDF; 602 kB).</ref>

Auch im Betrieb einer Halogenlampe wird das Verfahren ausgenutzt. Durch die hohe Betriebstemperatur sublimierte Wolframatome, die sich an der Glaswand der Glühbirne niedergeschlagen haben, werden vom im Schutzgas in geringen Mengen vorhandenen Iod und Chlor in WCl₄ bzw. WI₄ überführt. Bei der deutlich höheren Temperatur am Glühfaden selbst verlagert sich das Gleichgewicht auf die Seite der Edukte, sodass sich das Wolfram elementar am Glühfaden abscheidet und so den Sublimationsverlust verringert.

Produkte

Die Fotos zeigen hochreine Crystal Bars (Metallaufwachsstangen), die nach dem Van-Arkel-de-Boer-Verfahren hergestellt wurden.

• Titan Crystal Bar, 99,995 %
  Titan Crystal Bar, 99,995 %
• Zirconium Crystal Bar, 99,97 %
  Zirconium Crystal Bar, 99,97 %
• Hafnium Crystal Bar, > 99,9 %
  Hafnium Crystal Bar, > 99,9 %
• Vanadium Crystal Bar, 99,9 %
  Vanadium Crystal Bar, 99,9 %

Siehe auch

• Kroll-Prozess
• Thermodynamik
• Sublimation
• Mond-Verfahren
• Raffination

Literatur

• Erwin Riedel: Anorganische Chemie. Walter de Gruyter, Berlin 2004, 6. Auflage

Einzelnachweise

<references />