Rhenium(VI)-oxid
Rhenium(VI)-oxid ReO3 ist eine chemische Verbindung und zählt zu den Oxiden des Rheniums. Es ist ein roter kristalliner Feststoff. Bekannt ist Rhenium(VI)-oxid vor allem wegen seiner Kristallstruktur, die als Strukturtyp verwendet wird. Rhenium(VI)-oxid ist das einzige stabile Oxid der Mangangruppe in der Oxidationsstufe +VI.
Gewinnung und Darstellung
Rhenium(VI)-oxid lässt sich durch Reduktion aus Rhenium(VII)-oxid gewinnen. Die Reaktion ist beispielsweise mit Kohlenstoffmonoxid bei etwa 200 °C oder elementarem Rhenium bei 400 °C möglich.<ref name="brauer"/>
- <chem>Re2O7 + CO -> 2ReO3 + CO2</chem>
- <chem>3Re2O7 + Re -> 7ReO3</chem>
Rhenium(VI)-oxid kann durch Reaktion von Rhenium(VII)-oxid mit Dioxan und Wasser bei leichter Erwärmung gewonnen werden. Der als Zwischenprodukt entstehende Dioxankomplex wird bei 145 °C zersetzt, wobei der Komplex bei etwa 100 °C zunächst zu einer farblosen bis blaugrünen Flüssigkeit schmilzt, welche sich nach kurzer Zeit zu rotem Rhenium(VI)-oxid und flüchtigen Rhenium-freien Produkten zersetzt.<ref name="brauer">Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1616.</ref>
- <chem>Re2O7 + 2H2O + 2C4H8O2 -> Re2O7.2H2O.2C4H8O2</chem>
- <chem>Re2O7.2H2O.2C4H8O2 -> 2ReO3 + Zersetzungsprodukte</chem>
Eigenschaften
Physikalische Eigenschaften
Rhenium(VI)-oxid ist ein feuchtigkeitsempfindlicher roter, purpurroter bis violetter geruchloser Feststoff,<ref name="alfa" /> mit grünen Glanz im Durchlicht.<ref name="Dale L. Perry">Vorlage:Literatur</ref>
Rhenium(VI)-oxid kristallisiert mit der Perowskit-Struktur und ist, wie WO3 demnach ein nicht-stöchiometrischer Einfach-Perowskit mit Leerstellen auf der 12-fach koordinierten A-Position. Jedes Rheniumatom ist oktaedrisch von Sauerstoffatomen umgeben, während sich die Sauerstoffatome jeweils zwischen zwei Rheniumatomen befinden. Diese Struktur wurde noch vor der des Perowskits als Strukturtyp beschrieben und wird auch als eigenständiger Strukturtyp geführt.
Es ist eine kubisch primitive Einheitszelle mit der Vorlage:Raumgruppe und dem Gitterparameter a = 374,8 pm.<ref name="kristalldaten">Vorlage:Literatur</ref>
Rhenium(VI)-oxid hat einige metallische Eigenschaften, so ist der spezifische Widerstand sehr niedrig und nimmt mit fallenden Temperaturen ab. Auch hat Rhenium(VI)-oxid metallischen Glanz.
Chemische Eigenschaften
Rhenium(VI)-oxid ist in Wasser, sowie verdünnten Säuren und Basen nicht löslich. Beim Kochen in heißen Laugen disproportioniert es in ReO2 und ReO4−.
Er reagiert mit Sauerstoff bei erhöhter Temperatur zu Rhenium(VII)-oxid. In konzentrierter Salpetersäure erfolgt Reaktion zu Perrheniumsäure. Er disproportioniert im Vakuum bei Temperaturen über 300 °C zu Rhenium(IV)-oxid und Rhenium(VII)-oxid.<ref name="brauer"/>
Einzelnachweise
<references />
Literatur
- Vorlage:Holleman-Wiberg
- N. N. Greenwood, A. Earnshaw: Chemie der Elemente. 1. Auflage. VCH Verlagsgesellschaft, 1988, ISBN 3-527-26169-9