Monobromthiophene

Monobromthiophene
Name	2-Bromthiophen	3-Bromthiophen
Andere Namen	α-Bromthiophen 2-Thienylbromid	β-Bromthiophen 3-Thienylbromid
Strukturformel	Datei:2-Bromothiophene.svg	Datei:3-Bromothiophene.svg
CAS-Nummer	Vorlage:CASRN	Vorlage:CASRN
PubChem	13851	13383
Summenformel	C4H3BrS
Molare Masse	163,04 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Beschreibung	farblose, klare, stinkende Flüssigkeit<ref name="Sigma2"/>	hellbraune, klare, stinkende Flüssigkeit<ref name="Sigma3"/>
Schmelzpunkt	−10 °C<ref name="ChemBlink2">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check bei ChemBlinkVorlage:Abrufdatum</ref>
Siedepunkt	149–151 °C<ref name="Sigma2">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>	150 °C<ref name="Sigma3">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Flammpunkt	52 °C<ref name="Sigma2"/>	52 °C<ref name="Sigma3"/>
Dichte	1,684 g/cm3 (25 °C)<ref name="Sigma2"/>	1,74 g/cm3 (25 °C)<ref name="Sigma3"/>
Dampfdruck
Löslichkeit	nicht mischbar mit Wasser<ref name="ChemBlink2"/><ref name="ChemBlink3">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check bei ChemBlinkVorlage:Abrufdatum</ref>
Brechungsindex	1,586 (20 °C)<ref name="Sigma2"/>	1,591 (20 °C)<ref name="Sigma3"/>
GHS- Kennzeichnung	Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr<ref name="Sigma2"/>	Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr<ref name="Sigma3"/>
H- und P-Sätze	226​‐​300​‐​318	226​‐​301​‐​310+330​‐​317 319​‐​335​‐​411
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	210​‐​280​‐​301+310+330 305+351+338​‐​310	210​‐​262​‐​280​‐​301+310+330 302+352+310​‐​304+340+310
LD50	35 mg·kg−1 (oral, Ratte)<ref name="Sigma2"/>	66–160 mg·kg−1 (oral, Ratte)<ref name="Sigma3"/>

Die Monobromthiophene sind eine Gruppe zweier isomerer chemischer Verbindungen, die zu den Heterocyclen zählen.

Darstellung

2-Bromthiophen

Die direkte Bromierung von Thiophen mit elementarem Brom liefert neben 2-Bromthiophen auch erhebliche Mengen von 2,5-Dibromthiophen. Wird die Bromierung mit Kaliumbromat und Bromwasserstoff durchgeführt, erfolgt nur einfache Substitution.<ref name="Goldfarb">Y. L. Goldfarb, A. A. Dudinov, V. P. Litvinov: New method for preparation of 2-bromothiophene, in: Russian Chemical Bulletin, 1982, 31 (10), S. 2104–2105; doi:10.1007/BF00950665.</ref>

Herstellung von 2-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen

Herstellung von 2-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen

3-Bromthiophen

3-Bromthiophen kann aus 2,3,5-Tribromthiophen, das leicht durch direkte Bromierung von Thiophen zugänglich ist<ref name="Katritzky">A. R. Katritzky: Advances in Heterocyclic Chemistry, Verlag Academic Press, 1963, ISBN 978-0-12020601-8, S. 41 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).</ref>, durch Debromierung mit Zinkstaub in Essigsäure hergestellt werden.<ref name="Gronowitz"/><ref name="Orgsyn">S. Gronowitz, T. Raznikiewicz: Vorlage:Linktext-Check In: Organic Syntheses. 44, 1964, S. 9, doi:10.15227/orgsyn.044.0009; Coll. Vol. 5, 1973, S. 149 (PDF).</ref>

Herstellung von 3-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen

Herstellung von 3-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen

Reaktionen

Wenn 2-Bromthiophen in flüssigem Ammoniak mit Natriumamid behandelt wird, findet eine Isomerisierung zu 3-Bromthiophen statt.<ref name="Brandsma">L. Brandsma, R. L. P. de Jong: A Large-Scale Procedure for the Preparation of 3-Bromothiophene from 2-Bromothiophene and Sodamide in Liquid Ammonia, in: Synthetic Communications, 1990, 20 (11), S. 1697–1700; doi:10.1080/00397919008053091.</ref>

Isomerisierung von 2-Bromthiophen zu 3-Bromthiophen

Isomerisierung von 2-Bromthiophen zu 3-Bromthiophen

Die Isomerisierung kann mit guten Ausbeuten auch mit Zeolith-Katalysatoren durchgeführt werden.<ref>Patentanmeldung EP1836186A1: Verfahren zur Isomerisierung von 2-Halothiophen zu 3-Halothiophen. Angemeldet am 21. Dezember 2005, veröffentlicht am 26. September 2007, Anmelder: Honeywell Int Inc, Erfinder: Christian Werner, Bern Kellermeier, Andreas Kanschik-Conradsen.‌</ref>

Verwendung

3-Bromthiophen ist die wichtigste Ausgangssubstanz zur Synthese von 3-substituierten Thiophenen.<ref name="Gronowitz">S. Gronowitz: New Syntheses of 3-Bromothiophene and 3,4-Dibromothiophene, in: Acta Chemica Scandinavica, 1959, 13, S. 1045–1046; doi:10.3891/acta.chem.scand.13-1045; PDF.</ref><ref name="Katritzky"/>

Einzelnachweise

<references/>