Mangan(III)-acetylacetonat

Strukturformel
Strukturformel von Mn(acac)3
Allgemeines
Name	Mangan(III)-acetylacetonat
Andere Namen	Trisacetylacetonatomangan(III) Mangan(III)-pentan-2,4-dion Tris(2,4-pentandionato)mangan(III) Mn(acac)3
Summenformel	C15H21MnO6
Kurzbeschreibung	schwarzer Feststoff<ref name="Sigma" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 238-188-3 ECHA-InfoCard 100.034.701 PubChem 6477710 ChemSpider 76062 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	352,3 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="Sigma" />
Schmelzpunkt	159–161 °C (Zersetzung)<ref name="Sigma" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Sigma" /> Hydrat Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​315​‐​319​‐​335 P: 261​‐​305+351+338<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Mangan(III)-acetylacetonat (Mn(acac)₃) ist ein Komplex des Mangans der Oxidationsstufe +3, mit Acetylacetonat als Ligand.

Gewinnung und Darstellung

Mangan(III)-acetylacetonat wird aus einem Mangan(II)-Salz, Kaliumpermanganat und Acetylaceton hergestellt.

Bei der Reaktion entsteht zunächst als Zwischenprodukt Mangan(II)-acetylacetonat:

<math>\mathrm{Mn^{2+} + 2\ CH_3COCH_2COCH_3 \longrightarrow }</math><math>\mathrm{ 2 \ H^+ + Mn(CH_3COCHCOCH_3)_2}</math>

Durch die Reaktion von Mn(II) und Mn(VII) entsteht Mn(III):

<math>\mathrm{Mn(VII) + 4\ Mn(II) \longrightarrow 5\ Mn(III)}</math>

Gesamtreaktion:

<math>\mathrm{4\ Mn^{2+} + MnO_4^- + 15\ CH_3COCH_2COCH_3 \longrightarrow}</math><math>\mathrm{ 5\ Mn(CH_3COCHCOCH_3)_3 + 4\ H_2O + 7\ H^+}</math>

Durch Zugabe von Natriumacetat wird die entstehende Säure gepuffert. Des Weiteren sorgt es für die Verschiebung des Gleichgewichtes in der Enol-Keto-Tautomerie des Acetylaceton.

Keto-Enol-Gleichgewicht

Durch die schwach basische Eigenschaft des Natriumacetats wird die Enol-Form deprotoniert und das Acetylaceton in seine Anionische Form überführt. Somit stabilisiert es das d⁴-Konfigurierte Mangan-Ion durch Komplexbildung.

Eigenschaften

Datei:Mangan(III)-acetylacetonat.JPG

Mangan(III)-acetylacetonat ist ein schwarzes, kristallines, in Wasser unlösliches Pulver. Der elektronischen Struktur nach, bildet es einen High Spin-Komplex aus.<ref name="HoWi2007">A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1616–1617.</ref> Die Struktur ist aufgrund des Jahn-Teller-Effektes oktaedrisch verzerrt. Dieser kann entweder oktaedrisch-gestaucht oder oktaedrisch-gestreckt sein. Bei der Streckung, betragen die Längen zweier Mn-O-Bindungen 2,12 Å, wobei die vier anderen nur 1,93 Å betragen. Bei der Kompression, betragen die Längen zweier Mn-O Bindungen 1,95 Å, während die anderen vier Bindungslängen 2,00 Å betragen.

Verwendung

Mangan(III)-acetylacetonat wird zur Oxidation von Phenolen, β-Dicarbonylverbindungen und Thiolen verwendet.<ref name="Sigma" />

Literatur

• J. Derek Woollins: Inorganic Experiments. Wiley-VCH, Weinheim 1994, ISBN 3-527-29253-5, S. 118–119.
• F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo, Manfred Bochmann: Advanced Inorganic Chemistry. 6th ed. Wiley-Interscience, New York 1999, ISBN 0-471-19957-5.

Einzelnachweise

<references />