Jedes Departamento wird von einem Gouverneur (Gobernador) geleitet, der vom Volk gewählt wird. Die Departamentos sind ihrerseits in insgesamt 112 Provinzen (provincias) und diese wiederum in 339 Municipios untergliedert. Die Bevölkerung jedes Departamentos sowie auch der untergeordneten Ebenen kann per Referendum entscheiden, ob sie sich eine eigene Autonomieverfassung geben wollen oder weiterhin ausschließlich den Vorgaben der übergeordneten Verfassung folgen möchten.
Heutige Departamentos
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Bild:Bolivia, administrative divisions - de - colored.svg|300px|rechts|Bolivianische Departamentos
Das Departamento Tarata existierte von 1866 bis 1871. Es umfasste den Südosten des heutigen Departamentos Cochabamba. Seine Hauptstadt war Tarata.
Das Departamento Mejillones wurde 1867 gegründet und 1871 wieder aufgelöst. Es lag auf dem Gebiet des heutigen Departamentos La Paz, sein Hauptort war Coro Coro.
Das Departamento Litoral umfasste die Küstengebiete, die Bolivien 1884 im Zuge des verlorenen Salpeterkriegs an Chile verlor. Es gehörte zum Departamento Potosí, bevor es eigenständig wurde.
Weiteres
Unter der früheren Verfassung wurden Präfekten (Prefectos) vom Präsidenten ernannt und abberufen.
Die Namen der Departamentos gehen zum Teil auf Bezeichnungen der Ureinwohner zurück (z. B. Cochabamba, Chuquisaca). Andere nehmen Bezug auf frühere Präsidenten (José Manuel Pando), einen Grenzfluss (Río Beni) oder sind schlicht nach der Hauptstadt (z. B. Tarija) benannt.
Die Flagge Boliviens weist 10 Sterne auf, da der Stern für das an Chile verlorene Departamento Litoral nie entfernt wurde, derjenige für Pando jedoch per Gesetz ergänzt wurde.
Einige Vorläufer der heutigen Departamentos sind in der Karte des Río-de-la-Plata-Staats ersichtlich (La Paz, Cochabamba, Potosí und Charcas, der frühere Name von Chuquisaca). Tarija bildete damals eine Einheit mit dem heute argentinischen Salta: Datei:Nuevo Mapa Del Virreinato Del Río De La Plata.svgTerritoriale Aufteilung des Vizekönigreiches des Río de la Plata im Jahr 1783