Cyanoacetylen
Cyanoacetylen (auch Propiolnitril) ist eine organische Verbindung, die als monosubstituiertes Ethin bzw. als Nitril der Acetylencarbonsäure (Propiolsäure) gesehen werden kann.
Vorkommen
Cyanoacetylen wurde durch spektroskopische Methoden in interstellaren Wolken,<ref name="cyano1" /> sowie im Schweif des Kometen C/1995 O1 (Hale-Bopp) und in der Atmosphäre des Saturnmondes Titan nachgewiesen.<ref>H. B. Niemann u. a.: The abundances of constituents of Titan's atmosphere from the GCMS instrument on the Huygens probe. In: Nature. Band 438, 2005, S. 779–784, doi:10.1038/nature04122.</ref>
Darstellung und Gewinnung
Die Darstellung von Cyanoacetylen gelingt durch die Dehydratisierung von Acetylencarbonsäureamid in Gegenwart von Phosphorpentoxid.<ref>U. Melamed, B.-A. Feit: Reaction of acrylonitrile with benzophenone via the derived vinyl carbanion. In: J. Org. Chem. Band 48, 1983, S. 1928–1931, doi:10.1021/jo00159a037.</ref><ref name="Halter" /> Das Säureamid kann über eine Esterstufe aus der Acetylencarbonsäure hergestellt werden,<ref name="cyano1" /> die durch die Umsetzung von Ethin mit Kohlendioxid zugänglich ist.<ref>Skosarewski: In: Chem. Zentralbl. Band 75, 1904, S. 1025.</ref><ref>G. Oddo: in Gazzetta Chimica Italiana. Band 38, 1908, S. 627–633.</ref>
Eigenschaften
Cyanoacetylen ist eine niedrigsiedende, farblose Flüssigkeit.<ref name="cyano1" /><ref name="Halter" /> Unterhalb von 5 °C erstarrt die Verbindung.<ref name="cyano1" /> Festes Cyanoacetylen kristallisiert in einem monoklinen Kristallsystem.<ref>F. V. Shallcross, G. B. Carpender: The crystal structure of cyanoacetylene. In: Acta Cryst. Band 11, 1958, S. 490–496, doi:10.1107/S0365110X58001365.</ref> Die Dämpfe sind leicht entzündlich und extrem tränenreizend.<ref name="cyano1" /> Bei Bestrahlung mit UV-Licht polymerisiert Cyanoacetylen.<ref>D. W. Clarke, J. P. Ferris: Titan Haze: Structure and Properties of Cyanoacetylene and Cyanoacetylene–Acetylene Photopolymers. In: Icarus. Band 127, 1997, S. 158–172, doi:10.1006/icar.1996.5667.</ref> In Gegenwart von Peroxiden wird keine wesentliche radikalische Polymerisation beobachtet.<ref name="cyano1" /> Mit Ammoniak wird über Wasserstoffbrücken ein 1:1-Komplex gebildet.<ref>N. Piétri, B. Sessouma, F. Borget, T. Chiavassa, I. Couturier-Tamburelli: Cyanoacetylene (HC3N) and ammonia (NH3) complexes: A DFT theoretical and experimental study. In: Chem. Phys. Band 400, 2012, S. 98–102, doi:10.1016/j.chemphys.2012.03.002.</ref> Cyanoacetylen besitzt eine merkliche CH-Acidität, d. h., es kann durch starke Basen deprotoniert werden. Grund ist die Mesomeriestabilisierung des Anions (−M-Effekt der Cyanogruppe).
Verwendung
Durch Ethoxycarbonylierung von Cyanoacetylen können Cyanoacrylate hergestellt werden.<ref name="Ullmann">T. Ohara, T. Sato, N. Shimizu, G. Prescher, H. Schwind, O. Weiberg, K. Marten, H. Greim: Acrylic Acid and Derivatives. In: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH Verlag, Weinheim 2006, Vorlage:DOI</ref>
Einzelnachweise
<references />