Zum Inhalt springen

Axiale Chiralität

aus Wikipedia, der freien Enzyklopädie

Axiale Chiralität ist in der Chemie ein Spezialfall der Chiralität, bei der das Molekül kein chirales Zentrum, sondern eine Chiralitätsachse aufweist.

Vorkommen

Axiale Chiralität kommt bei atropisomeren Biarylsystemen vor, deren Rotation um die Aryl-Aryl-Bindung gehindert ist, sowie bei Dihydroanthracenon-Verbindungen.<ref>{{#invoke:Vorlage:Literatur|f}}</ref> Die Erscheinung wurde 1922 zum ersten Mal bei der 6,6’-Dinitrodiphensäure nachgewiesen.<ref>{{#invoke:Vorlage:Literatur|f}}</ref>

Des Weiteren weisen Allen-Verbindungen und Kumulene mit einer geraden Anzahl kumulierter Doppelbindungen bei unsymmetrischer Substitution axiale Chiralität auf (z. B. Propadien-Derivate). Spiroverbindungen können ebenfalls axiale Chiralität aufweisen.<ref name="Testa">Bernhard Testa: Grundlagen der Organischen Stereochemie, Verlag Chemie, Weinheim, 1983, S. 59–61, ISBN 3-527-25935-X.</ref>

Auch einige trans-Cycloalkene können axial-chiral sein, beispielsweise gibt es von trans-Cycloocten zwei Enantiomere.<ref name="Testa2">Bernhard Testa: Grundlagen der Organischen Stereochemie, Verlag Chemie, Weinheim, 1983, S. 64–65, ISBN 3-527-25935-X.</ref> Allerdings ist die Klassifizierung als axial-chiral bei trans-Cycloalkenen umstritten.<ref name="Eliel">Ernest L. Eliel, Samuel H. Wilen: Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiles & Sons, 1994, S. 1172–1175, ISBN 0-471-05446-1.</ref>

Helicale Moleküle wie beispielsweise die Helicene sind axialchiral. Aufgrund sterischer Hinderung liegen die kondensierten Benzolringe schraubenförmig um eine Achse angeordnet und können nicht in ihr Spiegelbild übergehen. Diese Art der axialen Chiralität nennt man auch Helizität.

Beispiel für die axiale Chiralität bei gesättigten, polycyclischen Kohlenwasserstoffen ist das Trinorbornan.

Die Enantiomere axial-chiraler Verbindungen werden mit den stereochemischen Deskriptoren (R) und (S), in komplizierteren Fällen auch Ra und Sa gekennzeichnet, wobei der Index „a“ für „axial“ steht. Auch die Plus (P)-/ Minus (M)-Notation ist gebräuchlich.<ref>{{#if: | {{#invoke:Vorlage:Literatur|f}} | Eintrag zu {{#if:trim|axial chirality}}. In: IUPAC (Hrsg.): Compendium of Chemical Terminology. The “Gold Book”. {{#invoke:Vorlage:Handle|f|scheme=doi|class=plainlinks|parProblem=Problem|errCat=Wikipedia:Vorlagenfehler/Parameter:DOI|errClasses=error editoronly|errHide=1|errNS=0 4 10 100}}{{#if: 2.1.5 |  – Version: 2.1.5}}.}}{{#invoke:TemplatePar|check |all= 1= |opt= 2= Version= lang= Seiten= |cat= Wikipedia:Vorlagenfehler/Vorlage:Gold Book |errNS= 0 |template= Vorlage:Gold Book }}</ref>

Anwendung

Axial-chirale Liganden mit C2-Symmetrie wie BINAP [2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl] werden in der enantioselektiven homogenen Katalyse eingesetzt. Durch den Einsatz geeigneter Ring-Substituenten lassen sich die sterischen und elektronischen Effekte variieren.<ref>R. Noyori, Nobelpreisvortrag, 8. Dezember 2001.</ref><ref>P. J. Walsh, M. C. Kozlowski: Fundamentals of asymmetric catalysis. Verlag University Science, S. 614 ({{#if: szbkQS37P4UC | {{#if: {{#if: ||1}} {{#if: szbkQS37P4UC ||1}} | <0|&pg={{#if:|RA{{{Band}}}-}}PA|&pg=}}{{#if:|&q=}}#v=onepage|{{#if:PA614|&pg=PA614|}}{{#if:|&q=}}}}{{#if:|q=%7B%7B%7BSuchbegriff%7D%7D%7D}}|{{#if:|q=%7B%7B%7BSuchbegriff%7D%7D%7D}}}} {{#if:Auszug|{{#invoke:WLink|getEscapedTitle|Auszug}}|eingeschränkte Vorschau}}{{#if:|| in der Google-Buchsuche}}{{#ifeq:|US|-USA}}{{#if: szbkQS37P4UC |{{#invoke: Vorlage:GoogleBook|fine |id=szbkQS37P4UC |errN=Parameter „BuchID“ hat falsche Länge |errC=Parameter „BuchID“ enthält ungültige Zeichen |errH=# in der „BuchID“ |errP=Parameterzuweisungen in der „BuchID“ |class=editoronly |cat={{#ifeq: 0 | 0 | Wikipedia:Vorlagenfehler/Vorlage:Google Buch}} |template= Vorlage:Google Buch}} }} | Es darf nur genau einer der beiden Parameter „Suchbegriff“ oder „BuchID“ ausgefüllt werden. Bitte beachte die in der Vorlage:Google Buch befindliche Dokumentation und prüfe die verwendeten Parameter.{{#ifeq: 0 | 0 | }}}} | Es muss mindestens einer der beiden Parameter „Suchbegriff“ oder „BuchID“ ausgefüllt werden. Bitte beachte die in der Vorlage:Google Buch befindliche Dokumentation und prüfe die verwendeten Parameter.{{#ifeq: 0 | 0 | }}}}{{#invoke:TemplatePar|check |all= |opt= Suchbegriff= BuchID= Seite= Band= SeitenID= Hervorhebung= Linktext= Land= KeinText= |cat= {{#ifeq: 0 | 0 | Wikipedia:Vorlagenfehler/Vorlage:Google Buch}} |template= Vorlage:Google Buch |format= }}{{#if:Auszug|{{#if:{{#invoke:WLink|isBracketedLink|Auszug}}|}}}}).</ref>

Literatur

| {{#if: {{#if: ||1}} {{#if: Ld-AGnffxXIC ||1}} | <0|&pg={{#if:|RA{{{Band}}}-}}PA|&pg=}}{{#if:|&q=}}#v=onepage|{{#if:249|&pg=249|}}{{#if:|&q=}}}}{{#if:|q=%7B%7B%7BSuchbegriff%7D%7D%7D}}|{{#if:|q=%7B%7B%7BSuchbegriff%7D%7D%7D}}}} {{#if:eingeschränkte Vorschau|{{#invoke:WLink|getEscapedTitle|eingeschränkte Vorschau}}|eingeschränkte Vorschau}}{{#if:|| in der Google-Buchsuche}}{{#ifeq:|US|-USA}}{{#if: Ld-AGnffxXIC |{{#invoke: Vorlage:GoogleBook|fine |id=Ld-AGnffxXIC |errN=Parameter „BuchID“ hat falsche Länge |errC=Parameter „BuchID“ enthält ungültige Zeichen |errH=# in der „BuchID“ |errP=Parameterzuweisungen in der „BuchID“ |class=editoronly |cat={{#ifeq: 0 | 0 | Wikipedia:Vorlagenfehler/Vorlage:Google Buch}} |template= Vorlage:Google Buch}} }} | Es darf nur genau einer der beiden Parameter „Suchbegriff“ oder „BuchID“ ausgefüllt werden. Bitte beachte die in der Vorlage:Google Buch befindliche Dokumentation und prüfe die verwendeten Parameter.{{#ifeq: 0 | 0 | }}}} | Es muss mindestens einer der beiden Parameter „Suchbegriff“ oder „BuchID“ ausgefüllt werden. Bitte beachte die in der Vorlage:Google Buch befindliche Dokumentation und prüfe die verwendeten Parameter.{{#ifeq: 0 | 0 | }}}}{{#invoke:TemplatePar|check |all= |opt= Suchbegriff= BuchID= Seite= Band= SeitenID= Hervorhebung= Linktext= Land= KeinText= |cat= {{#ifeq: 0 | 0 | Wikipedia:Vorlagenfehler/Vorlage:Google Buch}} |template= Vorlage:Google Buch |format= }}{{#if:eingeschränkte Vorschau|{{#if:{{#invoke:WLink|isBracketedLink|eingeschränkte Vorschau}}|}}}}), S. 249.

Weblinks

  • <templatestyles src="Webarchiv/styles.css" />{{#if:20081123104337
      | {{#ifeq: 20081123104337 | *
    | Vorlage:Webarchiv/Wartung/Stern{{#if: Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB) | {{#invoke:WLink|getEscapedTitle|Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB)}} | {{#invoke:Webarchiv|getdomain|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality'}} }} (Archivversionen)
    | {{#iferror: {{#time: j. F Y|20081123104337}}
         | {{#if:  || }}Vorlage:Webarchiv/Wartung/DatumDer Wert des Parameters {{#if: wayback | wayback | Datum }} muss ein gültiger Zeitstempel der Form YYYYMMDDHHMMSS sein!
         | {{#if: Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB) | {{#invoke:WLink|getEscapedTitle|Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB)}} | {{#invoke:Webarchiv|getdomain|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality'}} }} {{#ifeq:  | [] | [ | ( }}Memento{{#if: {{#if:  | {{{archiv-bot}}} |  }} |  des Vorlage:Referrer }} vom {{#time: j. F Y|20081123104337}} im Internet Archive{{#if:  | ;  }}{{#ifeq:  | [] | ] | ) }}
      }}
  }}
      | {{#if:
          | {{#iferror: {{#time: j. F Y|{{{webciteID}}}}}
    | {{#switch: {{#invoke:Str|len|{{{webciteID}}}}}
       | 16= {{#if: Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB) | {{#invoke:WLink|getEscapedTitle|Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB)}} | {{#invoke:Webarchiv|getdomain|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality'}} }} {{#ifeq:  | [] | [ | ( }}Memento{{#if: {{#if:  | {{{archiv-bot}}} |  }} |  des Vorlage:Referrer }} vom {{#time: j. F Y| 19700101000000 + {{#expr: floor {{#expr: {{#invoke:Str|sub|{{{webciteID}}}|1|10}}/86400}} }} days}} auf WebCite{{#if:  | ;  }}{{#ifeq:  | [] | ] | ) }}
       | 9 = {{#if: Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB) | {{#invoke:WLink|getEscapedTitle|Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB)}} | {{#invoke:Webarchiv|getdomain|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality'}} }} {{#ifeq:  | [] | [ | ( }}Memento{{#if: {{#if:  | {{{archiv-bot}}} |  }} |  des Vorlage:Referrer}} vom {{#time: j. F Y| 19700101000000 + {{#expr: floor {{#expr: {{#invoke:Str|sub|{{#invoke:Expr|base62|{{{webciteID}}}}}|1|10}}/86400}} }} days}} auf WebCite{{#if:  | ;  }}{{#ifeq:  | [] | ] | ) }}
       | #default= Der Wert des Parameters {{#if: webciteID | webciteID | ID }} muss entweder ein Zeitstempel der Form YYYYMMDDHHMMSS oder ein Schüsselwert mit 9 Zeichen oder eine 16-stellige Zahl sein!Vorlage:Webarchiv/Wartung/webcitation{{#if:  || }}
      }}
    | c|{{{webciteID}}}}} {{#if: Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB) | {{#invoke:WLink|getEscapedTitle|Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB)}} | {{#invoke:Webarchiv|getdomain|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality'}} }} (Memento{{#if: {{#if:  | {{{archiv-bot}}} |  }} |  des Vorlage:Referrer}} vom {{#time: j. F Y|{{{webciteID}}}}} auf WebCite{{#if:  | ;  }}{{#ifeq:  | [] | ] | ) }}
  }}
          | {{#if: 
              | Vorlage:Webarchiv/Today
              | {{#if:
                      | Vorlage:Webarchiv/Generisch
                      | {{#if: Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB) | {{#invoke:WLink|getEscapedTitle|Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB)}} | {{#invoke:Webarchiv|getdomain|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality'}} }}  
                 }}}}}}}}{{#if:
    | Vorlage:Webarchiv/archiv-bot
  }}{{#invoke:TemplatePar|check
     |all      = url=
     |opt      = text= wayback= webciteID= archive-is= archive-today= archiv-url= archiv-datum= ()= archiv-bot= format= original=
     |cat      = Wikipedia:Vorlagenfehler/Vorlage:Webarchiv
     |errNS    = 0
     |template = Vorlage:Webarchiv
     |format   = *
     |preview  = 1
  }}{{#ifexpr: {{#if:20081123104337|1|0}}{{#if:|+1}}{{#if:|+1}}{{#if:|+1}}{{#if:|+1}} <> 1
    | {{#if:  || }}Vorlage:Webarchiv/Wartung/Parameter{{#invoke:TemplUtl|failure| Fehler bei Vorlage:Webarchiv: Genau einer der Parameter 'wayback', 'webciteID', 'archive-today', 'archive-is' oder 'archiv-url' muss angegeben werden.|1}}
  }}{{#if: 
    | {{#switch: {{#invoke:Webarchiv|getdomain|{{{archiv-url}}}}}
        | web.archive.org = 
          {{#if:  || }}{{#invoke:TemplUtl|failure| Fehler bei Vorlage:Webarchiv: Im Parameter 'archiv-url' wurde URL von Internet Archive erkannt, bitte Parameter 'wayback' benutzen.|1}} 
        | webcitation.org = 
          {{#if:  || }}{{#invoke:TemplUtl|failure| Fehler bei Vorlage:Webarchiv: Im Parameter 'archiv-url' wurde URL von WebCite erkannt, bitte Parameter 'webciteID' benutzen.|1}} 
        | archive.today |archive.is |archive.ph |archive.fo |archive.li |archive.md |archive.vn = 
          {{#if:  || }}{{#invoke:TemplUtl|failure| Fehler bei Vorlage:Webarchiv: Im Parameter 'archiv-url' wurde URL von archive.today erkannt, bitte Parameter 'archive-today' benutzen.|1}}
      }}{{#if: 
         | {{#iferror: {{#iferror:{{#invoke:Vorlage:FormatDate|Execute}}|}}
             | {{#if:  || }}Vorlage:Webarchiv/Wartung/Parameter{{#invoke:TemplUtl|failure| Fehler bei Vorlage:Webarchiv: Der Wert des Parameter 'archiv-datum' ist ungültig oder hat ein ungültiges Format.|1}}
          |  }} 
         | {{#if:  || }}Vorlage:Webarchiv/Wartung/Parameter{{#invoke:TemplUtl|failure| Fehler bei Vorlage:Webarchiv: Der Pflichtparameter 'archiv-datum' wurde nicht angegeben.|1}}
      }}
    | {{#if: 
         | {{#if:  || }}Vorlage:Webarchiv/Wartung/Parameter{{#invoke:TemplUtl|failure| Fehler bei Vorlage:Webarchiv: Der Parameter 'archiv-datum' ist nur in Verbindung mit 'archiv-url' angebbar.|1}}
      }}
  }}{{#if:{{#invoke:URLutil|isHostPathResource|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality'}}
    || {{#if:  || }}
  }}{{#if: Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB)
    | {{#if: {{#invoke:WLink|isBracketedLink|Axiale Chiralität in 6,6′-Dinitrobiphenyl-2,2′-dicarbonsäure, 3D-Präsentation (PDF-Datei; 70 kB)}}
        | {{#if:  || }}
      }}
    | {{#if:  || }}Vorlage:Webarchiv/Wartung/Linktext_fehlt
  }}{{#switch: 
    |addlarchives|addlpages= {{#if:  || }}{{#if: 1 |Vorlage:Webarchiv/Wartung/Parameter}}{{#invoke:TemplUtl|failure| Fehler bei Vorlage:Webarchiv: enWP-Wert im Parameter 'format'.|1}}
  }}{{#ifeq: {{#invoke:Str|find|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality'%7Carchiv}} |-1
    || {{#ifeq: {{#invoke:Str|find|{{#invoke:Str|cropleft|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality'%7C4}}%7Chttp}} |-1
         || {{#switch: {{#invoke:Webarchiv|getdomain|http://siggy.chem.ucla.edu/VOH/30A/Dinitrobiphenyl_(COOH)2.pdf#search='axial%20chirality' }}
              | abendblatt.de | daserste.ndr.de | inarchive.com | webcitation.org = 
              | #default = {{#if:  || }}{{#if: 1 |Vorlage:Webarchiv/Wartung/URL}}{{#invoke:TemplUtl|failure| Fehler bei Vorlage:Webarchiv: Archiv-URL im Parameter 'url' anstatt URL der Originalquelle. Entferne den vor der Original-URL stehenden Mementobestandteil und setze den Archivierungszeitstempel in den Parameter 'wayback', 'webciteID', 'archive.today' oder 'archive-is' ein, sofern nicht bereits befüllt.|1}}
            }} 
       }}
  }}

Einzelnachweise

<references/>

Abgerufen von „https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Axiale_Chiralität&oldid=1374389“