3,5-Diiodsalicylsäure

Strukturformel
Strukturformel von 3,5-Diiodsalicylsäure
Allgemeines
Name	3,5-Diiodsalicylsäure
Andere Namen	3,5-Diiod-2-hydroxybenzoesäure
Summenformel	C7H4I2O3
Kurzbeschreibung	hellbraunes Pulver<ref name="Sigma" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 205-124-0 ECHA-InfoCard 100.004.659 PubChem 8631 ChemSpider 8310 DrugBank DB04674 Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	389,91 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	232–233 °C (Zersetzung)<ref name="Merck"/>
Löslichkeit	schlecht in Wasser (0,19 g·l−1 bei 25 °C)<ref name="Merck"/> löslich in Alkohol und Ether<ref name="Henry Watts"/>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben</ref> Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​312​‐​315​‐​319​‐​332​‐​335 P: 261​‐​280​‐​305+351+338<ref name="Sigma" />
Toxikologische Daten	500 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="Merck">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei MerckVorlage:Abrufdatum</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

3,5-Diiodsalicylsäure ist eine organische chemische Verbindung, die sowohl zur Stoffgruppe der Phenole als auch zur Stoffgruppe der aromatischen Carbonsäuren gehört. Sie ist damit eine Phenolsäure.

Darstellung

3,5-Diiodsalicylsäure kann aus Salicylsäure durch Iodierung mit Iodchlorid in Eisessig hergestellt werden.<ref>G. H. Woollett and W. W. Johnson: Vorlage:Linktext-Check In: Organic Syntheses. 14, 1934, S. 52, doi:10.15227/orgsyn.014.0052; Coll. Vol. 2, 1943, S. 343 (PDF).</ref>

Herstellung von 3,5-Diiodsalicylsäure durch Iodierung von Salicylsäure in Eisessig

Ferner ist die Synthese aus Salicylsäure und elementarem Iod in ethanolischer Lösung durch Zugabe von Wasserstoffperoxid möglich.<ref>L. Jurd: The Iodination of aromatic compounds. IV. The Iodination of aromatic Hydrocarbons and Nuclear-substituted phenols, in: Australian Journal of Scientific Research, Series A: Physical Sciences, 1950, 3, S. 587. bibcode:1950AuSRA...3..587J.</ref>

Toxizität

Im Tierversuch wurde festgestellt, dass 3,5-Diiodsalicylsäure nicht toxisch ist.<ref>S. Mittler, G. H. Benham: Nutritional availability of iodine from several insoluble compounds, in: J. Nutrition, 1953, S. 53–58; (PDF; 296 kB).</ref>

Verwendung

3,5-Diiodsalicylsäure ist ein Ausgangsprodukt für die Herstellung von Rafoxanid<ref>alchemchina.com: Pharmaceutical intermediates (Memento vom 20. Juni 2012 im Internet Archive), abgerufen am 19. November 2016.</ref>, das als Medikament gegen Bandwurmbefall bei Haustieren eingesetzt wird.<ref>Eintrag zu Rafoxanide bei chemicalland21.com, abgerufen am 18. Juni 2017.</ref> In der Biochemie ist 3,5-Diiodsalicylsäure interessant, weil sie im Gegensatz zur unsubstituierten Salicylsäure eine stärkere Bindung zum Transthyretin aufweist.<ref>L. Gales, M. R. Almeida, G. Arsequell, G. Valencia, M. J. Saraiva, A. M. Damas: Iodination of salicylic acid improves its binding to transthyretin. In: Biochimica et Biophysica Acta. Band 1784, Nummer 3, März 2008, S. 512–517, doi:10.1016/j.bbapap.2007.11.014, PMID 18155178.</ref>

Reaktionen

Weitere Iodierung von 3,5-Diiodsalicylsäure in Gegenwart von Kaliumhydroxid schlägt fehl, es bildet sich unter Abspaltung der Säuregruppe 2,4,6-Triiodphenol.<ref name="Henry Watts"/> 3,5-Diiodsalicylsäure färbt eine Eisen(III)-chloridlösung violett.<ref name="Henry Watts"/>

Derivate

Acetylierung von 3,5-Diiodsalicylsäure führt zum Diiod-Aspirin, dessen blutgerinnungshemmende Wirkung größer ist als die des unsubstituierten Aspirins.<ref>T. J. Mende: Enhancement of the antihemostatic effect of acetylsalicylic acid by ring iodination, in: Pharmacology, 1972, 7, S. 249–254; doi:10.1159/000136295.</ref> Die 3,5-Diiod-4-aminosalicylsäure, die durch Iodierung von 4-Aminosalicylsäure mit Iodchlorid in Eisessig hergestellt wird, wurde in der Behandlung von Tuberkulose eingesetzt.<ref>D. S. Bhate, T. B. Panse, K. Venkataraman: Antitubercular compounds, Part II, 3,5-Diiodo-4-aminosalicylic acid, 4-Amino-O-acetylsalicylic acid and other derivatives of 4-Aminosalicylic acid, 1950; 32: 357. doi:10.1007/BF03172507 (PDF; 133 kB).</ref>

Salze

Die Natrium- und Ammoniumsalze der 3,5-Diiodsalicylsäure sind wasserlöslich.<ref name="Koppikar">D. K. Koppikar, S. Soundararajan: „Diiodosalicylates of the rare earths“, in: Curr. Sci., 1976, 45 (1), S. 3; (PDF; 237 kB).</ref> Die Salze mit Seltenerdmetallen haben die allgemeine Formel X(I₂Sal)₃ · 5 H₂O, wobei X = La, Ce, Pr, Nd, bzw. X(I₂Sal)₃ · 4 H₂O, wobei X = Sm, Ho, Yb, Y.<ref name="Koppikar"/> Diese Salze sind in Wasser, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und in unpolaren Lösungsmitteln nicht löslich, jedoch in Ethanol, Methanol und Aceton löslich.<ref name="Koppikar"/>

Das Kaliumsalz der 3,5-Diiodsalicylsäure ist mit der CAS-Nummer Vorlage:CASRN registriert, das Lithiumsalz unter CAS-Nummer Vorlage:CASRN.

Die Trennung von der bei der Synthese als Zwischenprodukt entstehenden 5-Iodsalicylsäure ist über das Bariumsalz möglich, das sich bei der 5-Iodsalicylsäure gut in Wasser löst, hingegen ist das 3,5-Diiodsalicylat schwerlöslich.<ref name="Henry Watts">Henry Watts: A dictionary of chemistry. 1868, S. 157 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref>

Einzelnachweise

<references/>