2-Nitroresorcin

Strukturformel
Strukturformel von 2-Nitroresorcin
Allgemeines
Name	2-Nitroresorcin
Andere Namen	2-Nitro-1,3-dihydroxybenzol 2-Nitro-1,3-benzendiol
Summenformel	C6H5NO4
Kurzbeschreibung	orangefarbenes kristallines Pulver<ref name="Alfa"/>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 210-010-9 ECHA-InfoCard 100.009.101 PubChem 11760 ChemSpider 11267 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	155,11 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	81–83 °C<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Löslichkeit	gering löslich<ref name="Alfa">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Alfa AesarVorlage:Abrufdatum (Seite nicht mehr abrufbar).</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Sigma" /> Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​312​‐​315​‐​319​‐​332​‐​335 P: 261​‐​280​‐​305+351+338<ref name="Sigma" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

2-Nitroresorcin ist ein orangefarbener Feststoff, der sowohl zur Stoffgruppe der Phenole, als auch zur Stoffgruppe der Nitroaromaten gehört.

Darstellung

2-Nitroresorcin kann aus Resorcin hergestellt werden, das zunächst an den Positionen 4 und 6 sulfoniert wird. Diese Sulfonsäure wird dann mit Salpetersäure und Schwefelsäure nitriert. Abschließend werden die Sulfonsäuregruppen verkocht.<ref name="Schaffrath">Robert E. Schaffrath: "The synthesis of 2-nitroresorcinol: An experiment with sulfonic acids", in: J. Chem. Educ., 1970, 47 (3), S. 224–225; doi:10.1021/ed047p224.</ref><ref name="Kauffmann1">Hugo Kauffmann, Erwin de Pay: "Herstellung des flüchtigen Nitroresorcins", in: Ber. d. dt. chem. Ges., 1904, 37 (1), S. 725–730; Volltext.</ref>

Herstellung von 2-Nitroresorcin aus Resorcin

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

2-Nitroresorcin kristallisiert im triklinen Kristallsystem mit den Gitterparametern a = 708,3 pm, b = 769,6 pm, c = 660,7 pm, α = 74,61°, β = 77,81°, γ = 68,64°, sowie 2 Formeleinheiten pro Elementarzelle.<ref name="Ojala">Charles R. Ojala, William H. Ojala, Doyle Britton: "The crystal structure of 2-nitroresorcinol", in: J. Chem. Crystallogr., 1996, 26 (3), S. 191–194. doi:10.1007/BF01673669</ref> Die Selbstentzündung von 2-Nitroresorcin findet bei 426–427 °C statt.<ref name="Sigma"/><ref name="ChemCas">MSDS bei www.chemcas.org (Memento vom 19. Januar 2010 im Internet Archive)</ref> Das Dipolmoment von 2-Nitroresorcin wurde in Dioxan zu μ = 2,9, in Benzol zu μ = 2,25 und in Tetrachlorkohlenstoff zu μ = 2,45 bestimmt.<ref name="Hall">Peter G. Hall and Gordon S. Horsfall: "Dielectric investigation of hydrogen-bonding in hydroxynitrotoluenes and nitroresorcinols", in: J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2, 1973, 69, S. 1078–1083; doi:10.1039/F29736901078.</ref> 2-Nitroresorcin bildet von beiden Hydroxygruppen zu den Sauerstoffatomen der Nitrogruppe Wasserstoffbrückenbindungen.<ref name="Granzhan">V. A. Granzhan, L. M. Savenko, S. V. Semenenko and S. K. Laktionova: "Structure of nitroresorcinols", in: J. Struct. Chem., 1972, 12 (5), S. 742–748; doi:10.1007/BF00743339.</ref><ref name="Borisenko">Konstantin B. Borisenko, Istvan Hargittai: "Intramolecular hydrogen bonding and molecular structure of 2-nitroresorcinol from gas-phase electron diffraction", in: J. Phys. Chem., 1993, 97 (16), S. 4080–4084; doi:10.1021/j100118a025.</ref>

Chemische Eigenschaften

Die Methylierung von 2-Nitroresorcin mit Dimethylsulfat führt zu 2-Nitro-1,3-dimethoxybenzol.<ref name="Vermeulen">M. H. Vermeulen: "Sur la structure des dinitranisols", in: Rec. Trav. Chim., 1906, 25, S. 12–31; doi:10.1002/recl.19060250105.</ref> Die Bromierung dieses Ethers mit elementarem Brom in Eisessig führt zunächst zum 4-Brom-2-nitro-1,3-dimethoxybenzol, schließlich dann zum 4,6-Dibrom-2-nitro-1,3-dimethoxybenzol.<ref name="Kauffmann2">H. Kauffmann, W. Franck: "Über sterische Hinderungen" in Ber. d. dt. chem. Ges., 1907, 40, S. 3999–4015; doi:10.1002/cber.19070400408.</ref><ref name="JCS2">"Abstracts of Papers on Organic Chemistry", Journal of the Chemical Society, 1907, 42 (1), S. 1092–1093; Volltext.</ref>

Vollständige Methylierung von 2-Nitroresorcin mit Dimethylsulfat

Bei der Bromierung von 2-Nitroresorcin mit elementarem Brom in Eisessig entsteht das 2-Nitro-4,6-dibromresorcin, dessen Schmelzpunkt bei 124 °C liegt.<ref name="Durairaj2">Raj B. Durairaj: Resorcinol: chemistry, technology, and applications. Birkhäuser, 2005, ISBN 978-3-540-25142-2, S. 105 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).</ref>

Bromierung von 2-Nitroresorcin mit elementarem Brom in Eisessig

Bei der Reaktion von 2-Nitroresorcin mit Essigsäureanhydrid mit Aluminiumchlorid als Katalysator entsteht 1-(2,4-Dihydroxy-3-nitrophenyl)-ethanon.<ref name="Martin">R. Martin: Handbook of Hydroxyacetophenones Set: Preparation and Physical Properties. Springer Verlag, 2005, ISBN 1-4020-2290-5, S. 42 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref>

Acetylierung von 2-Nitroresorcin mit Essigsäureanhydrid

Verwendung

2-Nitroresorcin ist das Ausgangsprodukt zur Herstellung von 2-Aminoresorcin, das als Maltase-Glucoamylase-Inhibitor eingesetzt wird.<ref name="Gao">H. Gao, J. Kawabata: "2-Aminoresorcinol is a potent alpha-glucosidase inhibitor", in: Bioorg. Med. Chem. Lett., 2008, 18 (2), S. 812–815; doi:10.1016/j.bmcl.2007.11.032.</ref> Bei dieser Synthese wird das 2-Nitroresorcin durch Wasserstoff, katalysiert durch Platindioxid zur Aminoverbindung reduziert.<ref name="Durairaj1">Raj B. Durairaj: Resorcinol: chemistry, technology, and applications. Birkhäuser, 2005, ISBN 978-3-540-25142-2, S. 111 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).</ref>

Herstellung von 2-Aminoresorcin aus 2-Nitroresorcin

Das erste Kontrastmittel in der Magnetresonanztomographie 'DOPTA-Gd' wurde aus 2-Nitroresorcin hergestellt.<ref name="Durairaj2"/>

2-Nitroresorcin wird auch als Katalysator bei der Herstellung von Bleistyphnat verwendet.<ref>Patent US3894068A: Manufacture of basic lead styphnate. Angemeldet am 15. Januar 1963, veröffentlicht am 8. Juli 1975, Erfinder: George William Charles Taylor, Arwyn Theophilus Thomas.‌</ref>

Einzelnachweise

<references />