o-Toluidin

Strukturformel
	Strukturformel von o-Toluidin
Allgemeines
Name	o-Toluidin
Andere Namen	ortho-Toluidin; o-Aminotoluol; ortho-Aminotoluol; o-Methylanilin; ortho-Methylanilin; 2-Methylanilin; 2-Aminotoluol; 1-Amino-2-methylbenzol; o-Tolylamin; ortho-Tolylamin;
Summenformel	C7H9N
Kurzbeschreibung	farblose bis rotbraune Flüssigkeit mit charakteristischem Geruch<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	202-429-0
ECHA-InfoCard	100.002.209
PubChem	7242
ChemSpider	13854136
DrugBank	Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value) Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)
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Eigenschaften
Molare Masse	107,16 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig<ref name="GESTIS" />
Dichte	1,00 g·cm−3<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	−24,4 °C (alpha-Form)<ref name="GESTIS" />; −16,3 °C (beta-Form)<ref name="GESTIS" />;
Siedepunkt	200 °C<ref name="GESTIS" />
Dampfdruck	0,18 mbar (20 °C)<ref name="GESTIS" />
pKS-Wert	4,44 (der konjugierten Säure BH+)<ref name="CRC_O">Zvi Rappoport (Hrsg.): CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification. 3rd Edition, CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL, 1967, ISBN 0-8493-0303-6, Acid Dissociation Constants of Organic Bases in Aqueous Solution, S. 437.</ref>
Löslichkeit	wenig löslich in Wasser (15 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="GESTIS" />
Brechungsindex	1,5728<ref name="Ullmann">J.S. Bowers, Jr.: Toluidines in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, doi:10.1002/14356007.a27_159.</ref>
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 301+331‐319‐350‐410
	P: 202‐261‐273‐301+310‐304+340+311‐305+351+338<ref name="GESTIS" />
Zulassungsverfahren unter REACH	besonders besorgniserregend: krebserzeugend (CMR)<ref name="SVHC_100.002.209">Eintrag in der SVHC-Liste der Europäischen ChemikalienagenturVorlage:Abrufdatum</ref>
MAK	Schweiz: 0,1 ml·m−3 bzw. 0,5 mg·m−3<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 95-53-4 bzw. O-Toluidin)Vorlage:Abrufdatum</ref>
Toxikologische Daten	670 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="GESTIS" />; 3260 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)<ref name="GESTIS" />;
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

o-Toluidin ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der aromatischen, einfach methylierten Aniline und Toluidine. Es ist isomer zu m-Toluidin und p-Toluidin.

Gewinnung und Darstellung

Alle drei isomeren Toluidine werden aus Nitrotoluolen (aus Toluol durch Nitrierung zugänglich) durch Reduktion hergestellt. Die Reduktion kann zum einen mit Eisen, Essigsäure und Salzsäure durchgeführt werden (Béchamp-Reduktion). Heute überwiegt die katalytische Hydrierung mit Raney-Nickel. Als Lösungsmittel werden hier oft niedere, aliphatische Alkohole (Methanol, Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol) eingesetzt. Die Hydrierung findet in der Regel bei Drücken zwischen 3 bar und 20 bar H₂-Druck (sog. Niederdruckhydrierung) oder bei 20 bis 50 bar (sog. Mitteldruckhydrierung) statt.

Eigenschaften

o-Toluidin ist eine farblose, sich an Luft und Licht allmählich rotbraun färbende, schwer entzündliche, wenig flüchtige Flüssigkeit mit charakteristischem Geruch, die wenig löslich in Wasser ist. Sie hat eine Leitfähigkeit von 3,792 × 10⁻⁵–S/m bei 25 °C und einen pH-Wert von 7,4 bei 20 °C und einer Konzentration von 1,4 Masse-%.<ref name="GESTIS" />

Alle Toluidine sind schwache Basen, ihre (pK_s-Werte) liegen in der gleichen Größenordnung wie Anilin (4,603).<ref name="CRC_O" />

Die Dampfdruckfunktionen ergeben sich nach Antoine entsprechend log₁₀(p) = A−(B/(T+C)) (p in bar, T in K) wie folgt:

Dampfdruckfunktionen der Toluidine
Typ	T in K	A	B	C
o-Toluidin<ref name="Dreisbach">R. R. Dreisbach, S. A. Shrader: Vapor Pressure–Temperature Data on Some Organic Compounds. In: Ind. Eng. Chem. Band 41, Nr. 12, 1949, S. 2879–2880, doi:10.1021/ie50480a054. </ref>	391,6–473,4	4,19168	1617,232	−87,126
m-Toluidin<ref name="Dreisbach" />	394,9–476,5	4,19983	1618,386	−90,631
p-Toluidin<ref name="Stull">Daniel R. Stull: Vapor Pressure of Pure Substances. Organic and Inorganic Compounds. In: Ind. Eng. Chem. Band 39, Nr. 4, 1947, S. 517–540, doi:10.1021/ie50448a022. </ref>	315–473,5	4,71884	1961,716	−57,0

Verwendung

Die Toluidine hatten früher fast ausschließlich als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen und Pigmenten sehr große Bedeutung. Mittlerweile werden auch einige Herbizide auf Basis dieser Verbindungen hergestellt. o- und p-Toluidin sind wichtige Ausgangsstoffe zur Herstellung von Chlortoluidinen und nitrierten Toluidinen. Diese dienen, neben den Toluidinsulfonsäuren, zur Herstellung von Pharmazeutika, Farbstoffen und Pigmenten.

Über eine Diazotierung (und anschließende „Verkochung“) können aus den Toluidinen die Kresole erhalten werden.

o-Toluidin ist Ausgangsstoff zur Herstellung der Kupplungskomponente Naphthol AS-D. Wichtige Azofarbstoffe auf Basis von o-Toluidin sind Acid Red 24 (C.I. 16140), Solvent Red 26 (C.I. 26120) und Solvent Yellow 3 (C.I. 11160). Es hat auch als Vorprodukt für die Herbizide Phenmedipham und Chlordimeform Bedeutung.

Chemische Struktur	Name	Verwendung
Datei:Toluidine1 6-chloro-2-methylaniline.svg	6-Chlor-2-methylanilin	für Pharmazeutika
Datei:Toluidine2 3-chloro-2-methylaniline.svg	3-Chlor-2-methylanilin	als Diazo-Komponente für Naphthol-AS-Entwicklungsfarbstoffe, Ausgangsstoff für 2,6-Dichlortoluol
Datei:Toluidine3 4-chloro-2-methylaniline.svg	4-Chlor-2-methylanilin	Diazo-Komponente für Naphthol-AS-Entwicklungsfarbstoffe, Vorprodukt für Indigo- und Thioindigofarbstoffe, Ausgangsstoff für 2,5-Dichlortoluol
Datei:5-Chloro-2-methylaniline.svg	5-Chlor-2-methylanilin	Diazo-Komponente für Naphthol-AS-Entwicklungsfarbstoffe
Datei:Toluidine5 2-aminotoluene-4-sulfonic acid.svg	2-Aminotoluol-4-sulfonsäure	als Diazo-Komponente für Azofarbstoffe
Datei:Toluidine6 2-(ethylamino)-toluene-4-sulfonic acid.svg	2-(Ethylamino)-toluol-4-sulfonsäure	zur Herstellung von Farbstoffen
Datei:Toluidine7 2-aminotoluene-5-sulfonic acid.svg	2-Aminotoluol-5-sulfonsäure	als Diazo-Komponente für Azofarbstoffe
Datei:Toluidine8 2-amino-3-chlorotoluene-5-sulfonic acid.svg	2-Amino-3-chlortoluol-5-sulfonsäure	Zwischenprodukt zur Herstellung von Pyrazolonfarbstoffen, z. B. Acid Yellow 18, C.I. 19020
Datei:Toluidine19-2-amino-6-chlorotoluene-3-sulfonic acid.svg	2-Amino-6-chlortoluol-3-sulfonsäure	Zwischenprodukt für Azofarbstoffe
Datei:Toluidine9 2-amino-6-chlorotoluene-4-sulfonic acid.svg	2-Amino-6-chlortoluol-4-sulfonsäure	Zwischenprodukt für Azofarbstoffe, z. B. Acid Brown 105, C.I. 13530

Sicherheitshinweise

Die Dämpfe von o-Toluidin können mit Luft ein explosionsfähiges Gemisch (Flammpunkt 85 °C, Zündtemperatur 480 °C) bilden. Sie greift verschiedene Kunststoffe an.<ref name="GESTIS" /> Es darf nach reduktiver Spaltung von Azogruppen nicht von Textilien oder Ledererzeugnissen, die längere Zeit mit der menschlichen Haut direkt in Berührung kommen, freigesetzt werden (Anlage 1 der Bedarfsgegenständeverordnung).

o-Toluidin wurde am 19. Dezember 2012 in der Liste der besonders besorgniserregenden Stoffe aufgenommen.<ref name="SVHC_100.002.209" />

Weblinks

Commons: O-Toluidin – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise