1,8-Bis(N,N-dimethylamino)naphthalin

Strukturformel
Strukturformel von 1,8-Bis(N,N-dimethylamino)naphthalin
Allgemeines
Name	1,8-Bis(N,N-dimethylamino)naphthalin
Andere Namen	N,N,N′,N′-Tetramethylnaphthalin-1,8-diamin (IUPAC)
Summenformel	C14H18N2
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 244-001-6 ECHA-InfoCard 100.039.986 PubChem 88675 ChemSpider 80012 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	214,31 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	45–49 °C<ref name="Sigma" />
pKS-Wert	12,34<ref name="Alder">R. W. Alder, P. S. Bowman, W. R. S. Steele, D. R. Winterman: The remarkable basicity of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene. In: Chem. Commun. 1968, S. 723, doi:10.1039/C19680000723. </ref>
Löslichkeit	unlöslich in Wasser<ref name="Alfa">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Alfa AesarVorlage:Abrufdatum (Seite nicht mehr abrufbar).</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref> Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​335 P: 305+351+338<ref name="Sigma" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

1,8-Bis(N,N-dimethylamino)naphthalin ist eine organische Verbindung. Sie wurde erstmals 1968 von Roger Alder<ref name="Alder" /> an der University of Bristol hergestellt. Sie wird als Modellsubstanz eines Protonenschwammes bezeichnet.<ref name="Gerson 1971">F. Gerson, E.Haselbach, G. Plattner: Radical anion of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (“proton sponge”). In: Chem. Phys. Lett. Band 12, Nr. 2, Dezember 1971, S. 316–319, doi:10.1016/0009-2614(71)85074-1. </ref><ref name="Szemik-Hojniak 2001">A. Szemik-Hojniak, W.Rettig, I. Deperasinska: The forbidden emission of protonated proton sponge. In: Chem. Phys. Lett. Band 343, Nr. 3, 3. August 2001, S. 404–412, doi:10.1016/S0009-2614(01)00690-X. </ref> 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalin ist ein aromatisches Diamin, das zwei tertiäre Aminogruppen in benachbarter Position (peri-Position) am Naphthalinring besitzt. Durch diese Stellung ergeben sich eine sehr hohe Basizität (pK_a = 12,34) und besondere spektroskopische Eigenschaften.

Struktur und Eigenschaften

Mit einer Basenkonstante pKb von 1,66 (Säurekonstante 12,34)<ref name="Alder" /> ist 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalin eine der stärksten bekannten Aminbasen. Trotzdem werden Protonen nur langsam aufgenommen. Wegen seiner hohen Basizität und geringer Nukleophilie wird es in der organischen Synthese als Mittel zum Deprotonieren organischer Verbindungen genutzt.

Herstellung

Die Verbindung ist kommerziell erhältlich. Sie kann durch Methylierung von 1,8-Diaminonaphthalin mit Methyliodid oder Dimethylsulfat hergestellt werden.<ref>Sorokin, Vladimir I.: A Simple and Effective Procedure for the N-Permethylation of Amino-Substituted Naphthalenes. In: European Journal of Organic Chemistry. 2003, S. 496, doi:10.1002/ejoc.200390085. </ref>

Andere Protonenschwämme

1,8-Bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalin

1,8-Bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalin

Protonenschwämme der zweiten Generation besitzen eine noch höhere Basizität, ein Beispiel ist 1,8-Bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalin, HMPN: Ein superbasisches Bisphosphazen Proton Sponge<ref>Volker Raab, Ekaterina Gauchenova, Alexei Merkoulov, Klaus Harms, Jörg Sundermeyer, Borislav Kovačević, Zvonimir B. Maksić: 1,8-Bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalene, HMPN: A Superbasic Bisphosphazene “Proton Sponge”. In: J. Am. Chem. Soc. Band 127, Nr. 45, 2005, S. 15738–15743, doi:10.1021/ja052647v. </ref> wird aus 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalin und Tris(dimethylamino)phosphin hergestellt. HMPN hat einen pK_BH+ von 29,9 in Acetonitril.

Die Aromatisierung eines zusätzlichen Rings in 4,12-Dihydrogen-4,8,12-triazatriangulen nutzten Al-Yassiri und Puchta aus und erhielten so den ersten Vertreter einer neuen Klasse von Protonenschwämmen, die sie als Δ-förmige Protonenschwämme bezeichneten.<ref>Muntadar A. H. Al-Yassiri, Ralph Puchta: Predicting a New Δ-Proton Sponge-Base of 4,12-Dihydrogen-4,8,12-triazatriangulene through Proton Affinity, Aromatic Stabilization Energy, and Aromatic Magnetism. In: ChemPhysChem. Band 24, Nr. 16, 2023, S. e202200688, doi:10.1002/cphc.202200688. </ref> Mit einer berechneten Gasphasenprotonenaffinität von 254 kcal/mol (B3LYP/6-311+G**) liegt dieser erste Δ-Protonenschwamm zwischen 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalen and HMPN.

Weblinks

• Roger Alder research page

Einzelnachweise

<references />