1,2-Diaminocyclohexan

Strukturformel
Strukturformel von 1,2-Diaminocyclohexan
Strukturformel von 1,2-Diaminocyclohexan ohne Angabe der Stereochemie
Allgemeines
Name	1,2-Diaminocyclohexan
Andere Namen	1,2-Cyclohexandiamin (IUPAC) DACH
Summenformel	C6H14N2
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit aminartigem Geruch<ref name="merck">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei MerckVorlage:Abrufdatum</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN (Isomerengemisch) Vorlage:CASRN (trans-Isomerengemisch)<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (±)-trans-1,2-Diaminocyclohexan: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: , ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q72462761.</ref> Vorlage:CASRN (cis-Isomer = meso-Form) Vorlage:CASRN [(1R,2R)-(−)-Enantiomer] Vorlage:CASRN [(1S,2S)-(+)-Enantiomer] EG-Nummer 211-776-7 ECHA-InfoCard 100.010.707 PubChem 4610 ChemSpider 4449 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	114,19 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig<ref name="merck" />
Dichte	0,95 g·cm−3<ref name="merck" />
Siedepunkt	183 °C<ref name="merck" />
Dampfdruck	11,5 hPa (70 °C)<ref name="merck" />
Löslichkeit	löslich in Wasser<ref name="merck" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 314​‐​335​‐​302+312+332 P: 301+330+331​‐​280​‐​305+351+338​‐​310<ref name="GESTIS" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

1,2-Diaminocyclohexan ist eine chemische Verbindung. Sie besteht aus einem Cyclohexanring als Grundgerüst, an dem zwei Aminogruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen gebunden sind und gehört somit zur Gruppe der Diamine.

Isomerie

1,2-Diaminocyclohexan enthält zwei stereogene Zentren, folglich gibt es drei Stereoisomere: (R,R)-1,2-Diaminocyclohexan und das dazu spiegelbildliche (S,S)-1,2-Diaminocyclohexan sowie meso-1,2-Diaminocyclohexan. Das 1:1-Gemisch aus (R,R)- und der enantiomeren (S,S)-Form ist das Racemat trans-1,2-Diaminocyclohexan. meso-1,2-Diaminocyclohexan wird bisweilen auch cis-1,2-Diaminocyclohexan genannt.

Stereoisomere von 1,2-Diaminocyclohexan
Name	(S,S)-1,2-Diaminocyclohexan	(R,R)-1,2-Diaminocyclohexan	(R*,S*)-1,2-Diaminocyclohexan
Andere Namen	trans-(+)-1,2-Diaminocyclohexan	trans-(–)-1,2-Diaminocyclohexan	cis-1,2-Diaminocyclohexan meso-1,2-Diaminocyclohexan
Strukturformel	Datei:Chair conformation of (S,S)-1,2-Diaminocyclohexane.svg	Datei:Chair conformation of (R,R)-1,2-Diaminocyclohexane.svg	Datei:Chair conformation of meso-1,2-Diaminocyclohexane.svg
CAS-Nummer	Vorlage:CASRN	Vorlage:CASRN	Vorlage:CASRN
	Vorlage:CASRN (unspez.)
EG-Nummer	–	–	–
	606-765-2 (unspez.)
ECHA-Infocard	Vorlage:ECHA	Vorlage:ECHA	Vorlage:ECHA
	Vorlage:ECHA (unspez.)
PubChem	479307	43806	342917
	4610 (unspez.)
Wikidata	Q161459	Q15605490	Q15605498
	Q27165475 (unspez.)

Darstellung

1,2-Diaminocyclohexan kann durch einen Curtius-Abbau von 1,2-Cyclohexandicarbonsäure<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 1,2-Cyclohexandicarbonsäure: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: , ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q72459640.</ref> hergestellt werden.<ref>Heinrich Otto Wieland, Otto Schlichting, Werner von Langsdorff: Untersuchungen über die Gallensäuren. XXV. Mitteilung. Studien zum Abbau von Dicarbonsäuren. In: Hoppe-Seyler's Zeitschrift für physiologische Chemie, Bd. 161 (1926), S. 74–79. doi:10.1515/bchm2.1926.161.1-3.74</ref> Wird die trans-1,2-Cyclohexandicarbonsäure<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (±)-trans-1,2-Cyclohexandicarbonsäure: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: , ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q72459636.</ref> als Edukt verwendet, sind die Aminogruppen im Produkt ebenfalls trans-ständig angeordnet. Ausgehend von cis-1,2-Cyclohexandicarbonsäure (meso-1,2-Cyclohexandicarbonsäure)<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu cis-1,2-Cyclohexandicarbonsäure: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: , ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q27454680.</ref> erhält man analog cis-1,2-Diaminocyclohexan (meso-1,2-Diaminocyclohexan). Die Racematspaltung von trans-1,2-Diaminocyclohexan [1:1-Gemisch aus (R,R)-1,2-Diaminocyclohexan und (S,S)-1,2-Diaminocyclohexan] in seine Enantiomere lässt sich über diastereomere Salze durch die Behandlung mit enantiomerenreiner Weinsäure bewerkstelligen.<ref name="Jaeger">F. M. Jaeger, Lucas Bijkerk: Über komplexe Salze des dreiwertigen Kobalts, Chroms und Rhodiums mit razemischen und optisch-aktiven trans-Cyclohexan-1,2-Diaminen. In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, Bd. 233 (1937), S. 97–139. doi:10.1002/zaac.19372330202.</ref>

Das cis-1,2-Diaminocyclohexan (in Form seines Sulfat-Salzes) lässt sich aus dem Isomerengemisch durch Umsetzung mit Nickelchlorid und anschließender Behandlung mit Schwefelsäure und Ethanol gewinnen.<ref>Prisca K. Eckert, Verena Schill, Carsten Strohmann: Synthesis of cis-TMCDA: Optimization and characterization of a key intermediate. In: Inorganica Chimica Acta. 2011, doi:10.1016/j.ica.2011.06.008. </ref>

Eigenschaften

Es handelt sich um eine farblose bei Raumtemperatur flüssige Verbindung, die bei 183 °C siedet. Der Drehwert der reinen Substanz bei 55 °C und einer Wellenlänge von 589 nm beträgt −36° [(R,R)-Enantiomer].<ref name="Jaeger" />

Verwendung

Durch Kondensationsreaktionen mit α,β-Diketonen kann 1,2-Diaminocyclohexan zur Synthese von Pyrazinen benutzt werden. Unter Abspaltung von zwei Wassermolekülen werden so zunächst Diimine erhalten, die dann zu Pyrazinen oxidiert werden können.

Durch Kondensation mit aktivierten Carbonsäuren (Steglich-Veresterung) oder Carbonsäurechloriden können Carbonsäureamide hergestellt werden. Diese Reaktion wird beispielsweise zur Synthese des Trost-Liganden eingesetzt.<ref>Bernhard Johannes Lüssem: Palladium-katalysierte enantioselektive Synthese allylischer Thiocarboxylate und Palladium-katalysierte Deracemisierung allylischer Carbonate (PDF; 7,8 MB). Dissertation, RWTH Aachen 2004.</ref>

Datei:Synth-Trost-Ligand.png

Synthese des Trost-Liganden aus 2-Diphenylphosphinocarbonsäure, trans-1,2-Diaminocyclohexan, Dicyclohexylcarbodiimid und 4-Dimethylaminopyridin in Dichlormethan.

In der Komplexchemie kann 1,2-Diaminocyclohexan als zweizähniger Chelatligand dienen. So sind beispielsweise Oxaliplatinverbindungen, die als Zytostatika eingesetzt werden, Platinkomplexe des 1,2-Diaminocyclohexans.

Datei:Oxaliplatin-2D-skeletal.svg

Struktur eines Oxaliplatinkomplexes

Außerdem kondensiert 1,2-Diaminocyclohexan mit zwei Äquivalenten eines Salicylaldehyd-Derivats zu einem Salen-Liganden.<ref>Konstantin P. Bryliakov, Evgenij P. Talsi: Titanium-Salan-Catalyzed Asymmetric Oxidation of Sulfides and Kinetic Resolution of Sulfoxides with H₂O₂ as the Oxidant In: European Journal of Organic Chemistry, Jg. 11 (2008), S. 3369–3376, doi:10.1002/ejoc.200800277.</ref> Diese vierzähnigen Chelatliganden bilden mit Cobalt(II) Komplexe, die als Sauerstofftransporter beispielsweise bei der Jacobsen-Epoxidierung Verwendung finden.

Einzelnachweise

<references />

Externe Links zu erwähnten Verbindungen

<references group="S" />