Chlorpikrin

Strukturformel
Strukturformel von Chlorpikrin
Allgemeines
Name	Chlorpikrin
Andere Namen	Trichlornitromethan Nitrochloroform Klop
Summenformel	Cl3CNO2
Kurzbeschreibung	farblose, flüchtige Flüssigkeit<ref name="GESTIS"/>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 200-930-9 ECHA-InfoCard 100.000.847 PubChem 6423 ChemSpider 13861343 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	164,38 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,64 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Schmelzpunkt	−64 °C<ref name="GESTIS"/>
Siedepunkt	111,9 °C<ref name="GESTIS"/>
Dampfdruck	32 hPa (25 °C)<ref name="GESTIS"/> 44 hPa (30 °C)<ref name="GESTIS"/> 115 hPa (50 °C)<ref name="GESTIS"/>
Löslichkeit	schlecht in Wasser (2,27 g·l−1)<ref name="GESTIS"/>
Brechungsindex	1,4611 (20 °C)<ref name="CRC90_3_494">David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-494.</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.000.847">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="GESTIS"/> Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 302​‐​330​‐​315​‐​319​‐​335 P: 260​‐​284​‐​305+351+338​‐​310<ref name="GESTIS"/>
MAK	DFG: 0,1 ml·m−3 bzw. 0,68 mg·m−3<ref name="GESTIS"/> Schweiz: 0,1 ml·m−3 bzw. 0,7 mg·m−3<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 76-06-2 bzw. Chlorpikrin)Vorlage:Abrufdatum</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Chlorpikrin, auch bekannt als Nitrochloroform oder Trichlornitromethan (IUPAC), ist ein chemischer Kampfstoff aus der Gruppe der Lungenkampfstoffe. Er wurde im Ersten Weltkrieg vornehmlich unter der Bezeichnung Grünkreuz-1 eingesetzt. Mit Inkrafttreten der Chemiewaffenkonvention ist sein Einsatz als Kampfstoff seit 1997 verboten. Chlorpikrin wird als antimikrobielles Breitbandmittel, Fungizid, Herbizid, Insektizid und Nematizid genutzt. Die chemische Summenformel lautet Cl₃CNO₂. Der französische Trivialname von Chlorpikrin ist Aquinite, der britische Trivialname PS (Port Sunlight).<ref>Foulkes, C. H.: "GAS!" – The Story of the Special Brigade. Andrews UK Limited, 2009, ISBN 978-1-84342-088-0, S. 193. </ref>

Geschichte

Chlorpikrin wurde 1848 durch den britischen Chemiker John Stenhouse bei der Umsetzung von Chlorkalk mit Pikrinsäure entdeckt.<ref>John Stenhouse: Ueber Chloropikrin. In: Journal für Praktische Chemie, Band 45, 1848, S. 56–61.</ref><ref>John Stenhouse: Chlorpicrin. In: Annalen der Chemie und Pharmacie, Band 66, 1848, S. 241–247.</ref><ref>A. W. Hofmann: Ueber Synthesen des Guanidins. In: Annalen der Chemie und Pharmacie, Band 139, 1866, S. 107-115, hier S. 111.</ref>

Ursprünglich eingeführt wurde dieser Kampfstoff von der russischen Armee, doch die deutsche zog bald nach. Chlorpikrin wurde im Gaskrieg während des Ersten Weltkrieges unter anderem als Kampfstoff Grünkreuz-1 in Munition für verschiedene deutsche Kanonen, Haubitzen und Mörsern eingesetzt und kam Mitte 1916 zum ersten Mal zum Einsatz.

Nach Angaben der US-amerikanischen Regierung setzen russische Streitkräfte den Kampfstoff im Russisch-Ukrainischen Krieg ein.<ref>Imposing New Measures on Russia for its Full-Scale War and Use of Chemical Weapons Against Ukraine. In: state.gov. Außenministerium der Vereinigten Staaten, 1. Mai 2024, abgerufen am 2. Mai 2024 (). </ref><ref>USA werfen Russland Chemiewaffen-Einsatz in der Ukraine vor. In: br.de. 1. Mai 2024, abgerufen am 2. Mai 2024. </ref> Die russische Regierung wies den Vorwurf von sich.<ref>Ukraine-Krieg - Russland weist US-Vorwurf bezüglich Einsatz von Chemiewaffen zurück. In: deutschlandfunk.de. 2. Mai 2024, abgerufen am 2. Mai 2024. </ref> Während der Kursk-Offensive 2024 bis 2025 erhob die Ukraine den gleichen Vorwurf.<ref>Fabian Hartmann: Putin nutzt wohl chemische Waffen im Ukraine-Krieg: Bericht dokumentiert Tausende Fälle. In: Münchner Merkur, 4. September 2024. Abgerufen am 22. Oktober 2024.</ref> Im Juli 2025 erklärten der Bundesnachrichtendienst und die niederländischen Nachrichtendienste MIVD und AIVD, dass Russland seinen Einsatz von Chlorpikrin in der Ukraine noch einmal verstärkt habe.<ref>Russland verstärkt seinen Einsatz von chemischen Waffen in der Ukraine. Bundesnachrichtendienst, 4. Juli 2025, abgerufen am 4. Juli 2025. </ref>

Eigenschaften

Chlorpikrin ist eine farblose, leicht ölige und flüchtige Flüssigkeit von durchdringendem Geruch und hohem Dampfdruck. Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in bar, T in K) mit A = 4,35889, B = 1506,333 und C = −39.369 im Temperaturbereich von 247,7 bis 385,1 K.<ref name="Stull">Stull, D.R.: Vapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540.</ref> Die Verbindung ist wenig wasserlöslich. Chlorpikrin kann beim Destillieren explodieren.<ref name="römpp">Eintrag zu Chlorpikrin. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>

Herstellung

Chlorpikrin ist durch Reaktion von Nitromethan mit Natriumhypochlorit zugänglich.<ref>Sheldon B. Markofsky: Nitro Compounds, Aliphatic. In: Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH, Weinheim 2005.</ref><ref>R. Preibisch: Ueber Nitrocarbol. In: Journal für Praktische Chemie. 116, S. 309–327 (1873).</ref>

<chem>H3CNO2 + 3 NaOCl -> Cl3CNO2 + 3 NaOH</chem>

Zivile Verwendung und Rechtseigenschaften

Chlorpikrin wird zur Desinfektion verwendet und in der Agrarwirtschaft als Pestizid um Böden und Samen zu sterilisieren.

Die Verwendung unterliegt diversen regulatorischen Beschränkungen. So ist beispielsweise die Verwendung in kosmetischen Mitteln durch Verordnung (EG) Nr. 1223/2009 gänzlich verboten und die Rückstandshöchstgehalte in Lebens- und Futtermitteln sind durch Verordnung (EG) Nr. 396/2005 zur Sicherstellung eines hohen Verbraucherschutzes festgelegt. Im Ausführungsgesetz zum Chemiewaffenübereinkommen (CWÜAG) werden Beschränkungen bei der Einfuhr, Ausfuhr und Durchfuhr von Chlorpikrin getroffen.

Biologische Bedeutung

Chlorpikrin ruft beim Menschen Hautblasen hervor und führt zu Augenreizungen sowie Atembeschwerden, die wiederum, je nach aufgenommener Menge, zum Ersticken führen. Spezifisch für eine Lungenkampfstoffvergiftung ist die Ausbildung eines toxischen Lungenödems, das von Atemnot, grobblasigen Atemgeräuschen und schaumig-rotem Auswurf begleitet wird. Der Leidtragende ist ängstlich, hat Brustschmerzen und zeigt Anzeichen eines drohenden Schocks. Da die Symptome über Stunden verzögert auftreten können, muss die mögliche Aufnahmezeit beachtet werden. Die Vergiftungen können zu schweren Erkrankungen und zum Tod durch Ersticken führen. Schon 0,12 g pro m³ Luft sind lebensgefährlich.<ref Name="römpp" />

Wie bei allen Lungenkampfstoffen bietet eine Filtermaske für begrenzte Zeit ausreichenden Schutz. Zur Dekontamination haben sich alkoholische Natriumsulfidlösungen bewährt. Es entstehen dabei Kohlen- und Stickstoffoxide sowie einige ungefährliche Schwefelverbindungen.

Siehe auch

• Liste chemischer Kampfstoffe

Weblinks

• Trichlornitromethan. In: Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, Bd. 1, Syst.Nr. 6, S. 76 f.

Einzelnachweise

<references />