Bleiazid

Strukturformel
	Bleiion <math>\mathrm{ \ \Biggl[}</math> Azidion <math>\mathrm{ \ \!\ \Biggr]_2^-}</math>
Allgemeines
Name	Bleiazid
Andere Namen	Bleidiazid
Summenformel	Pb(N3)2
Kurzbeschreibung	farblose, nadelförmige Kristalle<ref name="Römpp" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	236-542-1
ECHA-InfoCard	100.033.206
PubChem	61600
ChemSpider	21250825
DrugBank	Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value) Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)
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Eigenschaften
Molare Masse	291,23 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	4,763 g·cm−3 (α-Form)<ref name="Römpp" />; 4,845 g·cm−3 (β-Form)<ref name="Römpp" />; 4,38 g·cm−3 (91,5 %ig mit Dextrin)<ref name="Römpp" />;
Schmelzpunkt	Zersetzung ab 190 °C<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Löslichkeit	schlecht in Wasser (230 mg·l−1)<ref name="GESTIS" />
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 200‐302‐332‐360Df‐373‐410
	P: 201‐202‐273‐308+313‐373<ref name="GESTIS" />
Zulassungsverfahren unter REACH	besonders besorgniserregend: fortpflanzungsgefährdend (CMR)<ref name="SVHC_100.033.206">Eintrag in der SVHC-Liste der Europäischen ChemikalienagenturVorlage:Abrufdatum</ref>
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Bleiazid ist das Bleisalz der Stickstoffwasserstoffsäure. Es ist explosionsgefährlich und wird als Initialsprengstoff verwendet.

Geschichte

Bleiazid wurde 1891 erstmals wie auch Silberazid und Quecksilberazid von Theodor Curtius dargestellt.<ref name="Römpp" /> Die Bedeutung der Verbindung wurde vom Militärversuchsamt in Berlin früh erkannt und schon 1907 wurde ein Initialzünder auf Basis dieses Salzes von Lothar Wöhler patentiert.<ref name="Römpp" /><ref name="DRP">Patent DE196824: Initialzünder. Angemeldet am 2. März 1907, veröffentlicht am 27. März 1908, Erfinder: L. Wöhler.‌</ref> Auf Grund der hohen Neigung zu spontanen Explosionen vergingen bis zur allgemeinen internationalen Anwendung noch einige Jahrzehnte.<ref name="Römpp" />

Darstellung und Gewinnung

Die Herstellung erfolgt in diskontinuierlichen oder kontinuierlichen Verfahren durch die Umsetzung wässriger Lösungen von Natriumazid und Bleinitrat. Hierbei ist es wichtig, die Bildung großer Kristalle zu vermeiden, da schon geringe mechanische Belastungen wie das Zerbrechen von Kristallnadeln eine Explosion auslösen können. Aus diesem Grund werden Dextrin, Polyvinylalkohol oder andere ein Kristallwachstum störende Stoffe zugesetzt, so dass ein technisches Produkt mit einem Bleiazidgehalt von 92–96 % resultiert.<ref name="Römpp" /><ref name="Explosivstoffe">J. Köhler, R. Meyer, A. Homburg: Explosivstoffe. 10., vollst. überarb. Auflage. Wiley-VCH, Weinheim 2008, ISBN 978-3-527-32009-7.</ref>

Im Labor erfolgt lediglich eine verkleinerte Anwendung der technischen Darstellung über die Fällung einer Natriumazidlösung mit einer Bleinitratlösung unter starkem Rühren zur Vermeidung der Bildung größerer Kristalle<ref name="Brauer">Georg Brauer: Bleiazid. In: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. Ferdinand Enke Verlag Stuttgart, 1954, S. 363. </ref>:

Um ein reineres Produkt für die Laboranwendung zu erhalten, wird hierbei oft auf den Zusatz von Additiven verzichtet.

Eigenschaften

Bleiazid bildet farblose Kristalle, die relativ beständig gegen Wärme und Feuchtigkeit bzw. wenig hygroskopisch sind.<ref name="Explosivstoffe" /> Es ist in Wasser praktisch unlöslich.<ref name="Explosivstoffe" /> Bleiazid tritt in vier polymorphen Modifikationen auf. Das sind eine orthorhombische α-Form, eine monokline β-Form, eine monokline γ-form und eine trikline δ-Form.<ref name="Römpp">Eintrag zu Bleiazid. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref> Die Verbindung besitzt explosionsgefährliche Eigenschaften, wobei besonders die mechanische Empfindlichkeit gegenüber Stoß, Schlag und Reibung relevant ist. Es ist relativ temperaturstabil und zerfällt erst oberhalb von 315 °C.<ref name="Römpp" /> Die Zerfallsprodukte sind fein verteiltes Blei und Stickstoff.<ref>ABC Chemie. F.A. Brockhausverlag, Leipzig 1971, S. 187.</ref> Wichtige Explosionskennzahlen sind:

Explosionswärme: 1639 kJ·kg⁻¹.<ref name="Explosivstoffe" />
Detonationsgeschwindigkeit: 4630 m·s⁻¹ bei der Dichte von 3,0 g·cm⁻³<ref name="Explosivstoffe" /> bzw. 5180 m·s⁻¹ bei der Dichte von 4,0 g·cm⁻³<ref name="Explosivstoffe" />
Normalgasvolumen: 308 l·kg⁻¹.<ref name="Explosivstoffe" />
Spezifische Energie: 380 kJ·kg⁻¹<ref name="Explosivstoffe" />
Verpuffungspunkt: 315 – 360 °C<ref name="Explosivstoffe" />
Bleiblockausbauchung: 11 cm³·g⁻¹<ref name="Explosivstoffe" />
Schlagempfindlichkeit: 2,5 – 4 N·m (rein)<ref name="Explosivstoffe" /> bzw. 3 – 6,5 N·m (technisch)<ref name="Explosivstoffe" />
Reibempfindlichkeit: 0,1 N<ref name="Explosivstoffe" />

Reines Bleiazid ist zudem sehr hoch elektrostatisch empfindlich und zündet leicht durch Felddurchbruch.<ref name="Römpp" /> Die Daten beziehen sich auf die gebräuchliche α-Form. Die β-Form ist wesentlich empfindlicher.<ref name="Römpp" /> Eine Vernichtung von Bleiazid kann in einer wässrigen Lösung mit 8 % Natriumnitrit und 15 % Salpetersäure oder in einer 10%igen Natronlauge erfolgen.<ref name="Römpp" />

Ein besonderes technisches Problem für die historische Munitionsherstellung war die Reaktion von Bleiazid mit dem in Geschosshülsen vorhandenen Kupfer zum noch explosionsfreudigeren Kupfer(II)-azid.<ref>Thomas Enke: Grundlagen der Waffen- und Munitionstechnik, 2., aktualisierte Auflage. Walhalla Fachverlag, Regensburg 2021, doi:10.5771/9783802947780, S. 101.</ref>

Verwendung

Bleiazid ist seit seiner ersten Verwendung als Initialsprengstoff (Wöhler-Martin)<ref name="DRP" /> zu dem wichtigsten Initialsprengstoff geworden, der das früher übliche Knallquecksilber (Quecksilberfulminat) fast völlig verdrängt hat. Trotz geringeren Energieinhaltes und kleinerer Dichte hat es größere Initialkraft, ist weniger schlagempfindlich als Knallquecksilber und hat außerdem eine bedeutend größere Stabilität bei höheren Temperaturen und gegen Feuchtigkeit. Die Einführung von Aluminium zur Sprengkapselherstellung und damit eine bedeutende Verbilligung war nur durch Verwendung von Bleiazid möglich, da Quecksilberfulminat mit Aluminium ein Amalgam bildet.

Sicherheit

Die Verbindung ist in der Liste der explosionsgefährlichen Stoffe gemäß §2 Abs. 6 Satz 2 des Sprengstoffgesetzes (Altstoffliste) aufgeführt.<ref>Bekanntmachung der explosionsgefährlichen Stoffe gemäß § 2 Abs. 6 Satz 2 des Sprengstoffgesetzes. In: Bundesanzeiger. Nr. 233a vom 16. Dezember 1986, abgerufen am 7. Februar 2025.</ref>

Toxizität

Bleiazid wurde am 19. Dezember 2011 in der Liste der besonders besorgniserregenden Stoffe aufgenommen.<ref name="SVHC_100.033.206" /> Es ist als fruchtschädigend, Kategorie 1A und mit spezifischer Zielorgan-Toxizität, Kategorie 2 eingestuft.<ref name="GESTIS" />

Weblinks

Commons: Bleiazid – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise