Millonsche Base

Strukturformel
Hg2N+-Kation Hydroxid-Ion
Allgemeines
Name	Millonsche Base
Summenformel	(Hg2N)OH·2 H2O
Kurzbeschreibung	hellgelbe kubische Kristalle<ref name="woc">Wissenschaft-Online-Lexika: Eintrag zu „Millonsche Base“ im Lexikon der Chemie. Abgerufen am 4. August 2010.</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN ECHA-InfoCard PubChem DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	468,25 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Löslichkeit	löslich in Wasser<ref name="woc" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.240.785">Nicht explizit in Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP) gelistet, fällt aber mit der angegebenen Kennzeichnung unter den Gruppeneintrag Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref>Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 330​‐​310​‐​300​‐​373​‐​410 P: ?
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Die Millonsche Base ist eine hellgelbe Stickstoff-Quecksilber-Verbindung der Zusammensetzung (Hg₂N)OH · 2 H₂O. Sie ist nach ihrem Entdecker Eugène Millon benannt.<ref name="Römpp">Eintrag zu Millonsche Base. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>

Gewinnung und Darstellung

Dargestellt wird die Millonsche Base bzw. deren Chlorid durch Kochen des „unschmelzbaren Präzipitats“:

<math>\mathrm{2\ Hg(NH_2)Cl \longrightarrow [Hg_2N]Cl + NH_4Cl}</math>

Auch aus Quecksilber(II)-oxid und wässrigem Ammoniak ist die Base zugänglich.<ref name="woc" />

<math>\mathrm{2 \ HgO + NH_3 \longrightarrow [Hg_2N]OH \cdot 2 H_2O \xrightarrow{110 \ ^\circ C} [Hg_2N]OH \cdot H_2O}</math>

Das Bromid lässt sich durch Reaktion von Quecksilber(II)-bromid mit Ammoniak gewinnen.<ref name="brauer">Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band II, Ferdinand Enke, Stuttgart 1978, ISBN 3-432-87813-3, S. 1059.</ref>

<math>\mathrm{2 \ HgBr_2 + 4 \ NH_3 \longrightarrow [Hg_2N]Br + 3 \ NH_4Br}</math>

Eigenschaften

Die Millonsche Base bildet kubische Kristalle. Die Kationen [Hg₂N]⁺ bilden ein Raumgerüst ähnlich der Cristobalitstruktur (Modifikation von Siliciumdioxid, SiO₂)<ref>W. N. Lipscomb: The structure of Millon’s base and its salts. In: Acta Crystallographica. Band 4, Nr. 2, März 1951, S. 156–158, doi:10.1107/S0365110X51000453. </ref>, dessen Hohlräume durch Hydroxid-Ionen und Wassermoleküle besetzt werden.<ref name="woc" /> Hierbei ist jedes Quecksilberatom linear mit je zwei Stickstoffatomen verbunden, jedes Stickstoffatom ist tetraedrisch von 4 Quecksilberatomen umgeben. Die Millonsche Base sowie ihre Salze stellen somit den Zeolithen ähnliche Ionenaustauscher dar.<ref>Cotton-Wilkinson, Anorganische Chemie, 3. Auflage, Verlag Chemie 1974, ISBN 3-527-25503-6</ref>

Viele andere Salze der Millonschen Base sind bekannt, beispielsweise das Bromid, das orangebraune Iodid, das gelblichweiße, wasserunlösliche Nitrat und das Perchlorat.

Durch die intensive rotbraune Färbung des Iodids der Millonschen Base kann Ammoniak mit Hilfe von Neßlers Reagenz auch noch in Spuren nachgewiesen werden.<ref name="Ebel">S. Ebel, H. J. Roth (Herausgeber): Lexikon der Pharmazie. Georg Thieme Verlag, 1987, ISBN 3-13-672201-9, S. 440.</ref>

Die Base selbst wie auch ihre Salze sind wenig beständig und können insbesondere im trockenen Zustand auf Stoß oder Schlag explodieren.<ref>Arnold Frederik Holleman, Egon Wiberg, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 81.–90., sorgf. rev., verb. und stark erw. Auflage. de Gruyter, Berlin 1976, ISBN 3-11-005962-2. </ref> Durch vorsichtiges Erhitzen lässt sich die Base reversibel in die braunen Hydrate (Hg₂N)OH · H₂O und (Hg₂N)OH · 1/2 H₂O überführen.<ref name="woc" /> Durch vollständige Entfernung des Hydratwassers entsteht das „Anhydrid der Millonschen Base“, (Hg₂N)OH.<ref name="Römpp" />

Einzelnachweise

<references />