Orellanin

Strukturformel
Strukturformel von Orellanin
Allgemeines
Name	Orellanin
Andere Namen	3,3′,4,4′-Tetrahydroxy-2,2′-bipyridin-N,N′-dioxid (IUPAC)
Summenformel	C10H8N2O6
Kurzbeschreibung	farblose Kristalle<ref name="roempp">Eintrag zu Orellanin. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer (Listennummer) 805-586-9 ECHA-InfoCard 100.232.424 PubChem 89579 ChemSpider 10266115 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	252,18 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	Zersetzung bei 270 °C<ref name="HB">D. G. Spoerke, B. H. Rumack: Handbook of Mushroom Poisoning: Diagnosis and Treatment. CRC Press, 1994, ISBN 0-8493-0194-7, S. 250–255.</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref>Vorlage:CL Inventory/nicht harmonisiertFür diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von Vorlage:Linktext-Check im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum</ref> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 300​‐​370 P: ?
Toxikologische Daten	9–90 mg·kg−1 (LD50, Maus, oral)<ref name="tox1">H. Prast, E. R. Werner, W. Pfaller, M. Moser: Toxic properties of the mushroom Cortinarius orellanus. I. Chemical characterization of the main toxin of Cortinarius orellanus (Fries) and Cortinarius speciosissimus (Kuhn & Romagn) and acute toxicity in mice. In: Archives of Toxicology. Band 62, 1988, PMID 3190463. </ref><ref name="tox2">J. Holmdahl: Mushroom poisoning: Cortinarius speciosissimus nephrotoxicity. Göteborg University, 2001 (docstoc.com [PDF]). </ref><ref name="tox3">J. J. Kleber, Th. Zilker: Orellanus-Syndrom. Toxinfo Pilzdatenbank, 2000.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Orellanin ist ein in einigen Schleierlingen (Pilze) vorkommendes Nephrotoxin (Nierengift) mit einer Bipyridin-Struktur. Es gehört zu den heterocyclischen Verbindungen; genauer zu den Pyridinolen.

Geschichte

Im Jahr 1952 ereignete sich in Polen eine kleinere Vergiftungs-Epidemie, die 102 Personen betraf, von denen 11 starben. Es wurde entdeckt, dass alle Betroffenen Pilze der Spezies Cortinarius orellanus verzehrt hatten, die bis dahin als essbar galten. Der polnische Wissenschaftler Grzymala erstellte daraufhin den ersten systematischen Bericht über Vergiftungen durch Cortinarius orellanus in den Jahren von 1953 bis 1962. Dabei listete er 136 Fälle mit 25 Toten. Grzymala isolierte das Toxin aus dem Pilz und nannte es folgerichtig Orellanin. Der Stoff wirkte ebenso toxisch auf Tiere wie auf Menschen; die betroffenen Organe waren in allen Fällen die Nieren. 1972 und 1981 erwiesen sich auch andere Cortinarius-Arten (C. rubellus, C. splendens) als giftig mit einer Gesamtzahl von 240 Betroffenen.<ref name="HB" />

Vorkommen

Orellanin kommt in einigen Pilzen aus der Gattung Cortinarius (Schleierlinge) vor, zum Beispiel im Orangefuchsigen Raukopf (Cortinarius orellanus) und im Spitzgebuckelten Raukopf (C. speciosissimus).

Datei:Cortinarius rubellus 01.jpg

Spitzgebuckelter Raukopf (Cortinarius rubellus) – enthält Orellanindiglucosid

Nach Untersuchungen aus dem Jahr 2003 liegt es in den Fruchtkörpern des Spitzgebuckelten Raukopfes als Orellanindiglucosid vor und wird erst im Magen in Orellanin umgewandelt.<ref>P. Spiteller, M. Spiteller, W. Steglich: Zum Vorkommen des Pilzgiftes Orellanin als Diglucosid und Untersuchungen zu seiner Biosynthese. In: Angewandte Chemie 115, 2003, S. 2971–2974; Angew. Chem. Int. Ed. 42, 2003, S. 2864–2867.</ref>

Eigenschaften

Das farblose, dunkelblau fluoreszierende Pilzgift mit der Summenformel C₁₀H₈O₆N₂ ist bis etwa 150 °C stabil und beginnt sich danach in Orellinin<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Orellinin: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 179103, ChemSpider: 62888743, DrugBank: , Wikidata: Q82883641.</ref> und das ungiftige, gelbe Orellin<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Orellin: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: 156245, ChemSpider: 137592, DrugBank: , Wikidata: Q27271188.</ref> und Sauerstoff umzuwandeln. Ab 267 °C erfolgt teils explosionsartige Zersetzung.<ref name="HB" /> Die Zersetzung kann auch durch Ultraviolettstrahlung erfolgen. In Wasser und unpolaren organischen Lösungsmitteln ist Orellanin unlöslich, löst sich jedoch gut in Dimethylsulfoxid, Methanol, Pyridin und Trifluoressigsäure. Orellin ist durch die Anwesenheit der Hydroxygruppen und Stickstoffatome ein amphoterer Stoff, der auch komplexbildende Eigenschaften aufweist.<ref name="HB" />

Giftwirkung

Bei Katzen und Meerschweinchen wurden LD₅₀-Werte von 4,9 bis 8,3 mg·kg⁻¹ ermittelt, bei Mäusen je nach Quelle LD₅₀ (oral) zwischen 9 und 90 mg·kg⁻¹.<ref name="tox1" /><ref name="tox2" /><ref name="tox3" /> Die Wirkung des Giftes beruht auf der Hemmung der alkalischen Phosphatase sowie der Synthese von Proteinen, der RNA und DNA.<ref name="tox3" /> Orellanin wirkt vor allem stark toxisch auf die Nieren. Die ersten Symptome des Orellanus-Syndroms sind Durst, Nierenschmerzen, Versiegen der Urinproduktion und Kopfschmerzen. Die Vergiftungssymptome erscheinen erst nach einer Latenzzeit von 3 bis 14 Tagen. Da die Zersetzung durch Erhitzen nur sehr langsam verläuft, wird das Orellanin durch Kochen der Pilze nicht zerstört.<ref name="tox3" />

Nachweis

Der Nachweis von Orellanin nach Pöder und Moser gelingt mit sehr wenig angefeuchteter Pilzsubstanz, die nach Zugeben von wenigen Tropfen Eisen(III)-chlorid-Lösung sofort die Anwesenheit des Toxins durch eine violette Verfärbung anzeigt.<ref>René Flammer, Thomas Flammer: Mykologische Notfall-Diagnostik. 3., überarb. Auflage. 2009, OCLC 837382723.</ref>

Einzelnachweise

<references />

Externe Links zu erwähnten Verbindungen

<references group="S" />