Nitrosylazid

Strukturformel
Struktur von Nitrosylazid
Allgemeines
Name	Nitrosylazid
Andere Namen	Tetrastickstoffmonoxid Tetrastickstoffoxid
Summenformel	NON3
Kurzbeschreibung	schwach gelber Feststoff<ref name="Schulz">Schulz, A.; Tornieporth-Oetting, I.C.; Klapötke, T.M.: Nitrosyl azide, N4O, an intrinsically unstable oxide of nitrogen in Angew. Chem. Int. Ed. 32 (1993) 1610–1612; doi:10.1002/anie.199316101.</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN ECHA-InfoCard PubChem 18974641 ChemSpider 13917998 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	72,03 g·mol−1
Schmelzpunkt	−60 °C bis −55 °C<ref name="Lucien"/> −59 °C<ref>Eintrag zu Stickstoffoxide. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar<ref name="NV">Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Nitrosylazid (Tetrastickstoffmonoxid) ist ein instabiles Stickoxid, das sowohl als anorganisches kovalentes Azid als auch als Nitrosylverbindung gesehen werden kann. Der Stickstoffgehalt im Molekül beträgt 77,79 %.

Darstellung und Gewinnung

Die erste Herstellung wurde im Jahr 1958 beschrieben.<ref name="Lucien">Lucien, H.W.: The preparation and properties of nitrosyl azide in J. Am. Chem. Soc. 80 (1958) 4458–4460, doi:10.1021/ja01550a004.</ref> Die Herstellung erfolgt durch die Umsetzung von Natriumazid mit Nitrosylchlorid bei Temperaturen unterhalb von −50 °C.<ref name="Lucien"/><ref name="Schulz"/> Das Produkt wird mittels Vakuumdestillation aus dem Reaktionsgemisch erhalten.<ref name="Lucien"/>

Synthese von Nitrosylazid

Anstatt Nitrosylchlorid können als NO-Quelle auch Nitrosylhydrogensulfat und Salpetrige Säure verwendet werden.<ref name="Lucien"/>

Eigenschaften

Nitrosylazid kann unterhalb von −50 °C als schwach gelber Feststoff erhalten werden. Der Schmelzpunkt wird im Bereich von −60 °C bis −55 °C angegeben.<ref name="Lucien"/> Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach August entsprechend lg(P) = −A/T+B (P in Torr, T in K) mit A = 1215,6 und B = 7,306.<ref name="Lucien"/> Durch eine Extrapolation kann ein Normaldrucksiedepunkt von 1,5 °C abgeschätzt werden.<ref name="Lucien"/> Dieser kann praktisch nicht erreicht werden, da die Verbindung oberhalb von −50 °C in Distickstoffmonoxid und Stickstoff zerfällt. Eine quantenchemische Ab-initio-Berechnung ergab für den Zerfall eine stark exotherme molare Reaktionsenthalpie von −381 kJ·mol⁻¹.<ref name="Schulz"/>

Reaktion von Nitrosylazid

Eine Charakterisierung erfolgte mittels Infrarot-<ref name="Lucien"/> und Raman-Spektroskopie<ref name="Schulz"/>, wobei die gemessenen Banden gut mit berechneten Werten für eine trans-Kettenstruktur übereinstimmen.<ref name="Schulz"/> Quantenchemische Berechnungen ergaben eine mit 4,2 kJ·mol⁻¹ energiereichere cis-Kettenform, sowie eine um 54,4 kJ·mol⁻¹ stabilere aromatische 6π-Ringform.<ref name="Schulz"/> Für die Zyklisierungsreaktion müsste wegen der Abwinkelung der Azidfunktion eine sehr hohe Aktivierungsenergie von 205 kJ·mol⁻¹ aufgebracht werden.<ref name="Schulz"/> Das kann als Grund gesehen werden, dass das Nitrosylazid so stabil ist und bei tiefen Temperaturen isoliert werden kann. Die cyclische Form zerfällt schnell in Distickstoffmonoxid und Stickstoff.

Zerfall von Nitrosylazid

Einzelnachweise

<references />