Resmethrin

Strukturformel
Strukturformel von Resmethrin
Vereinfachte Strukturformel (ohne Stereochemie) eines Isomerengemisches
Allgemeines
Name	Resmethrin
Andere Namen	(5-Benzyl-3-furylmethyl)-(±)-cis,trans-chrysanthemat 5-Benzyl-3-furylmethyl-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylpropyl-1-enyl)-cyclopropancarboxylat (IUPAC) Vorlage:INCI
Summenformel	C22H26O3
Kurzbeschreibung	farbloser Feststoff mit Geruch nach Chrysanthemen<ref name="GESTIS" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN Vorlage:CASRN (Bioresmethrin) Vorlage:CASRN (Cismethrin) EG-Nummer 233-940-7 ECHA-InfoCard 100.030.842 PubChem 5053 ChemSpider 4877 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	338,45 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="GESTIS" />
Dichte	0,958–0,968 g·cm−3<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	56,5 °C (reines (1-RS)-trans isomer)<ref name="GESTIS" /> 43–48 °C (technisches Produkt)<ref name="GESTIS" />
Siedepunkt	> 180 °C (Zersetzung)<ref name="GESTIS" />
Dampfdruck	< 0,01 mPa (25 °C)<ref name="WHO" />
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser (0,038 mg·l−1 bei 25 °C)<ref name="GESTIS" /> löslich in Xylol, Methylenchlorid und Aceton<ref name="WHO" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.030.842">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​410 P: 264​‐​270​‐​273​‐​301+312​‐​391​‐​501<ref name="GESTIS" />
Toxikologische Daten	1240 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="GESTIS" /> 2500 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)<ref name="GESTIS" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Resmethrin ist ein Pflanzenschutzmittel aus der Gruppe der Pyrethroide. Es ist ein Gemisch aus vier Stereoisomeren; eines davon ist das (R,R)-Isomer, als Bioresmethrin bekannt.

Es wurde in den 1960er Jahren von der Gruppe von Michael Elliott (Rothamsted Research) entwickelt.

Gewinnung und Darstellung

Resmethrin kann durch eine mehrstufige Reaktion hergestellt werden. Ausgehend von Furan-3-carbonsäure wird durch Veresterung mit Methanol der Methylester erhalten. Der Methylester wird mit Paraformaldehyd und Chlorwasserstoff in einer Blanc-Reaktion chlormethyliert. Durch die Umsetzung mit Benzol und Aluminiumchlorid erhält man in einer Friedel-Crafts-Alkylierung das ein Benzylfuran. Dieser wird mit Lithiumaluminiumhydrid zum Alkohol reduziert welcher anschließend in einem letzten Schritt mit Chrysanthemsäurechlorid verestert wird.<ref name="Thomas A. Unger">Thomas A. Unger: Pesticide Synthesis Handbook. William Andrew, 1996, ISBN 0-8155-1853-6, S. 956 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref>

Datei:Resmethrin synthesis.svg

Ein alternativer Produktionsweg geht von Benzylcyanid durch Reaktion mit Bernsteinsäurediethylester aus.

Eigenschaften

Resmethrin ist ein brennbarer Feststoff, der praktisch unlöslich in Wasser ist. Ab 180 °C zersetzt sich die Verbindung.<ref name="GESTIS" /> Bei Einwirkung von Luft und Licht zersetzt es sich leicht.<ref name="Terence Robert Roberts">Terence Robert Roberts: Metabolic Pathways of Agrochemicals: Insecticides and fungicides. Royal Society of Chemistry, 1999, ISBN 0-85404-499-X, S. 704 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> Das Handelsprodukt besteht aus 20–30 % cis-Isomeren und 80–70 % trans-Isomeren und ist ein weißlicher bis bräunlicher wachsartiger Stoff mit Geruch nach Chrysanthemen. Schmelzpunkt des technischen Materials ist von 43 bis 48 °C.<ref name="WHO">WHO/FAO Data Sheet on Pesticides (PDS) für RESMETHRIN, abgerufen am 9. Dezember 2014.</ref> Das reine (1R,trans)-Isomer wird als Bioresmethrin, das reine (1R,cis)-Isomer als Cismethrin bezeichnet.

Verwendung

Resmethrin ist ein Pyrethroid mit breiter insektizider Wirkung. Es wirkt bei Insekten als schnell wirkendes Nervengift mit guter Kontaktwirkung, hat jedoch für andere Tiere und Pflanzen eine niedrige Toxizität. Resmethrin wurde 1967, Bioresmethrin 1973 in den USA erstmals zugelassen<ref name="EPA">EPA: Reregistration Eligibility Decision for Resmethrin (PDF; 2,2 MB), Juni 2006.</ref> und im Handel im Jahr 1969 eingeführt.<ref name="WHO" /> Etwa 50.000 Pfund Resmethrin werden jährlich in den USA eingesetzt, meist zur Bekämpfung von ausgewachsenen Moskitos. In den USA ist es derzeit als für die Schädlingsbekämpfung im Haushalt und der Lebensmittelindustrie sowie aufgrund seiner akuten Giftigkeit für Fische als (Pestizid mit eingeschränkter Nutzung) zur großräumigen Moskito-Bekämpfung klassifiziert. Seine Wirkung beruht auf der Wechselwirkung mit den Natrium-Kanälen im peripheren und zentralen Nervensystem der Zielorganismen.<ref name="EPA" /> Resmethrin wird hauptsächlich zur Bekämpfung von Insekten (Mückenkontrolle durch Ausbringung aus der Luft in den USA und in Gewächshäusern zur Bekämpfung der Weißen Fliege<ref>Richard P. Pohanish: Sittig's Handbook of Pesticides and Agricultural Chemicals (Second Edition). William Andrew Publishing, Oxford 2015, ISBN 978-1-4557-3148-0, R, S. 730–737. </ref>) im Haushalt und öffentlichen Einrichtungen eingesetzt. Es wird als Aerosol, Ölformulierung oder als emulgierbares Konzentrat in den Handel gebracht. Es werden auch Formulierungen mit anderen Insektiziden und/oder Synergisten hergestellt.<ref>WHO: Resmethrins : resmethrin, bioresmethrin, cisresmethrin, (EHC 92, 1989), abgerufen am 5. Dezember 2021</ref>

Resmethrin ist in der Europäischen Union nicht als Wirkstoff in Pflanzenschutzmitteln zugelassen.<ref>Verordnung (EG) Nr. 2076/2002 der Kommission vom 20. November 2002 zur Verlängerung der Frist gemäß Artikel 8 Absatz 2 der Richtlinie 91/414/EWG des Rates und über die Nichtaufnahme bestimmter Wirkstoffe in Anhang I dieser Richtlinie sowie den Widerruf der Zulassungen von Pflanzenschutzmitteln mit diesen Wirkstoffen (PDF)Vorlage:Abrufdatum</ref> In Deutschland, Österreich und der Schweiz sind keine Pflanzenschutzmittel mit diesem Wirkstoff zugelassen.<ref name="PSM">Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und DeutschlandsVorlage:Abrufdatum</ref>

Sicherheitshinweise

In Tierversuchen wurde eine Zunahme von Leber- und Uterustumoren bei Exposition mit Resmethrin festgestellt.<ref name="pesticide.org">Caroline Cox: Insecticide Factsheet RESMETHRIN. Journal of Pesticide Reform, Herbst 2004, Bd. 24, Nr. 3.</ref>

Einzelnachweise

<references />