Osmocen

Strukturformel
Struktur von Osmocen
Ekliptische Konformation
Allgemeines
Name	Osmocen
Andere Namen	Bis(η5-cyclopentadienyl)osmium Di(cyclopentadienyl)osmium (Cp)2Os
Summenformel	C10H10Os
Kurzbeschreibung	weißer, kristalliner Feststoff<ref name="Alfa" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 215-055-8 ECHA-InfoCard 100.013.687 PubChem 79163 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	320,42 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	2,58 g·cm−3<ref name="ZfNB1959_737" />
Schmelzpunkt	226–228 °C<ref name="Alfa" />
Löslichkeit	löslich in Diethylether<ref name="JCSR1986_519" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Alfa" /> Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​335 P: 261​‐​305+351+338​‐​302+352​‐​321​‐​405​‐​501<ref name="Alfa" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Osmocen, oder auch Di(cyclopentadienyl)osmium, [Os(C₅H₅)₂], abgekürzt [OsCp₂], ist eine metallorganische Verbindung aus der Familie der Metallocene. Es ist isoelektronisch zu Ferrocen und Ruthenocen und bildet wie diese ebenfalls einen Sandwichkomplex. Im Gegensatz zu Ferrocen und Ruthenocen, welche gut untersuchte Verbindungen sind, ist über Osmocen, aufgrund des Preises, der geringen Verfügbarkeit und der Toxizität von Osmium, weit weniger bekannt.

Herstellung

Osmocen wurde zuerst durch Ernst Otto Fischer und Heinrich Grumbert synthetisiert.<ref name="Chem_Ber1959_92_2302" /> Es kann u. a. durch die Reaktion von Osmiumtetroxid mit Bromwasserstoff und anschließender Umsetzung mit Zink und Cyclopentadien hergestellt werden.<ref name="JCSR1986_519" />

<chem>OsO4 ->[\text{1. HBr}][\text{2. Zn/C}_5\text{H}_6] [Os(C_5H_5)_2]</chem>

Eigenschaften

Osmocen ist ein weißer Feststoff, der kommerziell verfügbar ist. Wie die isoelektronischen Verbindungen Ferrocen und Ruthenocen aus der gleichen Gruppe, bildet Osmocen eine ekliptische Struktur mit einer Os–C-Bindungslänge von 222 pm.<ref name="Holleman" /><ref name="Elschenbroich" /> Der Abstand zwischen den Ringen beträgt 371 pm.<ref name="ZfNB1959_737" /> Osmocen ist im Vergleich zu Ferrocen und Ruthenocen weniger reaktiv gegenüber elektrophiler aromatischer Substitution, zeigt aber die größte Tendenz zur Bildung von Addukten mit Lewis-Säuren.<ref name="InorgChem1995_34_414" /> Das Osmoceniumkation [OsCp₂]⁺ dimerisiert unter Bildung einer Os-Os-Bindung mit einem Os-Os-Abstand von 304 pm.<ref name="Elschenbroich" /><ref name="InorgChem1987_26_1309" /> Dagegen ist das Osmoceniumkation des Pentamethylcyclopentadienylliganden [OsCp^*₂]⁺ als Monomer beständig.<ref name="Astruc" />

Verwendung

2009 berichteten Horst Kunkely und Arnd Vogler über die Möglichkeit der photolytischen Wasserspaltung mit Hilfe von Osmocen als Katalysator.<ref name="AngChem2009_121_1713" />

Einzelnachweise

<references> <ref name="Alfa"> Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Alfa AesarVorlage:Abrufdatum (Seite nicht mehr abrufbar). </ref> <ref name="AngChem2009_121_1713"> Horst Kunkely, Arnd Vogler: Wasserspaltung durch Licht mit Osmocen als Photokatalysato. In: Angewandte Chemie. Band 121, Nr. 9, 16. Februar 2009, S. 1713–1715, doi:10.1002/ange.200804712.  </ref> <ref name="Astruc"> Didier Astruc: Organometallic Chemistry and Catalysis. Springer-Verlag, Berlin Heidelberg 2007, ISBN 978-3-540-46128-9 (Seite 251–270 in der Google-Buchsuche).  </ref> <ref name="Chem_Ber1959_92_2302"> E. O. Fischer, Heinrich Grumbert: Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIX. Di-cyclopentadienyl-osmium. In: Chem. Ber. Band 92, Nr. 9, 1959, S. 2302–2309, doi:10.1002/cber.19590920948.  </ref> <ref name="Elschenbroich"> Christoph Elschenbroich: Organometallchemie. B. G. Teubner Verlag, 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8 (Seite 458 in der Google-Buchsuche).  </ref> <ref name="Holleman"> A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 101. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9, S. 1699–1703. </ref> <ref name="InorgChem1987_26_1309"> Michael W. Droege, W. Dean Harman, Henry Taube: Higher oxidation state chemistry of osmocene: dimeric nature of the osmocenium ion. In: Inorg. Chem. Band 26, Nr. 8, 1987, S. 1309–1315, doi:10.1021/ic00255a023.  </ref> <ref name="InorgChem1995_34_414"> Sally A. Kur, Arnold L. Rheingold, Charles H. Winter: Synthesis, Characterization, and Halogenation of Decakis(acetoxymercurio)osmocene. Crystal and Molecular Structure of Decachloroosmocene. In: Inorg. Chem. Band 34, Nr. 1, 1995, S. 414–416, doi:10.1021/ic00105a067.  </ref> <ref name="JCSR1986_519"> J. C. A. Bobyens, D. C. Levendis, Michael I. Bruce, Michael L. Williams: Crystal structure of osmocene, Os(η-C₅H₅)₂. In: Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research. Band 16, Nr. 4, 1986, S. 519–524, doi:10.1007/BF01161040.  </ref> <ref name="ZfNB1959_737"> F. Jellinek: Die Struktur des Osmocens. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 14, 1959, S. 737–738 (online). </ref> </references>