Ruthenocen
| Strukturformel | ||||||||||||||||
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| Struktur von Ruthenocen | ||||||||||||||||
| Ekliptische Konformation | ||||||||||||||||
| Allgemeines | ||||||||||||||||
| Name | Ruthenocen | |||||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C10H10Ru | |||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
hellgelber Feststoff<ref name="Strem" /> | |||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | ||||||||||||||||
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| Eigenschaften | ||||||||||||||||
| Molare Masse | 231,26 g·mol−1 | |||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest | |||||||||||||||
| Dichte |
1,86 g·cm−3<ref name="ChemBer1959_2302" /> | |||||||||||||||
| Schmelzpunkt |
199–201 °C<ref name="Aldrich" /> | |||||||||||||||
| Siedepunkt |
278 °C<ref name="Rosenblum" /> | |||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | ||||||||||||||||
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| Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | ||||||||||||||||
Ruthenocen, oder auch Di(cyclopentadienyl)ruthenium Ru(C5H5)2, abgekürzt RuCp2, ist eine metallorganische Verbindung aus der Familie der Metallocene. Es ist isoelektronisch zum Ferrocen und bildet ebenfalls einen Sandwichkomplex.
Herstellung
Ruthenocen wurde zuerst 1952 von Geoffrey Wilkinson durch Reaktion von Rutheniumtrisacetylacetonat mit einem fünffachen Überschuss von Cyclopentadienylmagnesiumbromid synthetisiert.<ref name="Wilkinson" />
- <math>\mathrm{ Ru(acac)_3\ +\ 3\ (C_5H_5)MgBr}</math>
- <math>\mathrm{ \rightarrow \ Ru(C_5H_5)_2 \ +\ '(C_5H_5)'\ +\ 3\ Mg(acac)Br\ \ \ acac=Acetylacetonat }</math>
Ruthenocen kann auch durch Umsetzung von Rutheniumdichlorid (in situ hergestellt aus Ruthenium-Metall und Rutheniumtrichlorid) mit Cyclopentadienylnatrium hergestellt werden.<ref name="OrgSyn1967_96" />
- <math>\mathrm{ RuCl_2\ +\ 2\ NaC_5H_5\ \rightarrow \ Ru(C_5H_5)_2 \ +\ 2\ NaCl\ }</math>
Struktur und Bindungsverhältnisse
Ruthenocen enthält ein Rutheniumion in einem Sandwichkomplex zwischen zwei Cyclopentadienylringen. Das Zentralatom bindet symmetrisch an die Ebenen der Cyclopentadienylringe, mit einem Ru-C-Abstand von 221–222 pm, der Abstand zwischen den Ringen beträgt 368 pm.<ref name="Astruc_252" /><ref name="ZfNB1959_737" /> Ruthenocen ist dem isoelektronischen Ferrocen in Struktur und Verhalten ähnlich. Im Kristall nehmen die Cyclopentadienylringe, ebenso wie im Ferrocen, eine ekliptische Konformation ein. In Lösung ist die Rotationsbarriere nur sehr gering.
Eigenschaften und Verwendung
Im Gegensatz zu Ferrocen oxidiert Ruthenocen typischerweise durch Abgabe von zwei Elektronen statt eines.<ref name="Smith" />
Der Einsatz von Ruthenocen als Photoinitiator für Polymerisierungsreaktionen wurde untersucht.<ref name="Macromol2002_9678" />
Weblinks
Einzelnachweise
<references> <ref name="Aldrich">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref> <ref name="Astruc_252">Didier Astruc: Organometallic Chemistry and Catalysis. Springer-Verlag, Berlin/Heidelberg 2007, ISBN 978-3-540-46128-9 (Seite 252 in der Google-BuchsucheSkriptfehler: Ein solches Modul „Vorlage:GoogleBook“ ist nicht vorhanden.).</ref> <ref name="ChemBer1959_2302">E. O. Fischer, H. Grubert: Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIX. Di-cyclopentadienyl-osmium. In: Chem. Ber. Band 92, Nr. 9, 1959, S. 2302–2309, doi:10.1002/cber.19590920948.</ref> <ref name="Macromol2002_9678">Cynthia T. Sanderson, Bentley J. Palmer, Alan Morgan, Michael Murphy, Richard A. Dluhy, Todd Mize, I. Jonathan Amster, Charles Kutal: Classical Metallocenes as Photoinitiators for the Anionic Polymerization of an Alkyl 2-Cyanoacrylate. In: Macromolecules. volume 35, 2002, S. 9648–9652, doi:10.1021/ma0212238.</ref> <ref name="OrgSyn1967_96">D. E. Bublitz, W. E. McEwen, J. Kleinberg: Vorlage:Linktext-Check In: Organic Syntheses. 41, 1961, S. 96, doi:10.15227/orgsyn.041.0096; Coll. Vol. 5, 1973, S. 1001 (PDF).</ref> <ref name="Smith">T. P. Smith, H. Taube, A. Bino, S. Cohen: Reactivity of Haloruthenocene(IV) complexes. In: Inorg. Chem. Band 23, Nr. 13, 1984, S. 1943, doi:10.1021/ic00181a030.</ref> <ref name="Rosenblum">M. Rosenblum: Chemistry of the Iron Group Metallocenes. Interscience Publishers, New York / London / Sydney 1965, S. 33.</ref> <ref name="Strem">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check (PDF) bei StremVorlage:Abrufdatum</ref> <ref name="Wilkinson">G. Wilkinson: The Preparation and Some Properties of Ruthenocene and Ruthenicinium Salts. In: J. Am. Chem. Soc. Band 74, Nr. 23, 1952, S. 6146, doi:10.1021/ja01143a538.</ref> <ref name="ZfNB1959_737">F. Jellinek: Die Struktur des Osmocens. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 14, 1959, S. 737–738 (online).</ref> </references>
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- Rutheniumverbindung
- Metallocen