Acetochlor

Strukturformel
	Strukturformel von Acetochlor
	Vereinfachte Strukturformel – 1:1 Gemisch von zwei Atropisomeren
Allgemeines
Name	Acetochlor
Andere Namen	2-Chlor-N-(ethoxymethyl)-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)acetamid; Azetochlor;
Summenformel	C14H20ClNO2
Kurzbeschreibung	hellgelbe Flüssigkeit<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	251-899-3
ECHA-InfoCard	100.047.166
PubChem	1988
ChemSpider	1911
DrugBank	Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value) Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)
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Eigenschaften
Molare Masse	269,77 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,135 g·cm−3<ref name="Sigma" />
Siedepunkt	134 °C bei 0,5 hPa<ref name="Sigma" />
Löslichkeit	gering löslich in Wasser (0,2 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="Sigma" />
Brechungsindex	1,5272 (20 °C)<ref name="CRC90_3_4">David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-4.</ref>
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 332‐315‐317‐335‐351‐361f‐373‐410
	P: 201‐273‐280‐302+352‐304+340+312‐308+313<ref name="GESTIS" />
Toxikologische Daten	763 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="GESTIS" />; 4166 mg·kg−1 (LD50, Ratte, transdermal)<ref name="Sigma" />;
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Acetochlor ist eine organisch-chemische Verbindung aus der Stoffgruppe der Carbonsäureamide (genauer Chloracetamide). Als selektives Vorlauflauf-Herbizid wurde es 1994 von Monsanto (heute Bayer AG) unter dem Handelsnamen Harness auf den Markt gebracht.<ref>Robert Irving Krieger, Handbook of Pesticide Toxicology: Principles, S. 1547; ISBN 978-0-12-426260-7.</ref><ref name="RÖMPP" /><ref name="Unger" />

Isomerie

Aufgrund der eingeschränkten Drehbarkeit um die Bindung des Stickstoffatoms mit dem aromatischen Rest existieren zwei Atropisomere des Acetochlors.

Datei:Chemical structural formulas of atropisomers of acetochlor.svg

Atropisomere von Acetochlor

Meist liegt Acetochlor als Gemisch der beiden Atropisomere R_a-Acetochlor und S_a-Acetochlor vor.

Gewinnung und Darstellung

Die kommerzielle Synthese von Acetochlor erfolgt durch Umsetzung von 6-Ethyl-2-toluidin (1) mit Chloressigsäurechlorid (2) in Gegenwart einer Base (z. B. Natriumhydrogencarbonat) unter Abspaltung von Salzsäure. Das dadurch entstandene Zwischenprodukt 2-Chlor-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)acetamid (3) wird dann mit Chlormethylethylether in Gegenwart von Natriumhydroxid zum Acetochlor (4) umgesetzt:<ref name=Unger>Thomas A. Unger: Pesticide Synthesis Handbook. William Andrew, 1996, ISBN 0-8155-1401-8, S. 7 (eingeschränkte Vorschau in der Google-BuchsucheSkriptfehler: Ein solches Modul „Vorlage:GoogleBook“ ist nicht vorhanden.). </ref>

Industrielle Synthese von Acetochlor

Je nach Verfahren und Hersteller können auch andere herkömmliche Basen zum Abfangen der in beiden Schritten gebildeten Salzsäure verwendet werden.

Verwendung

Datei:Acetochlor USA 2012.png

Geschätzte Ausbringungsmenge in den USA 2012

Acetochlor wird wie die verwandten Chloracetamide Alachlor, Butachlor und Metolachlor als Vorauflauf-Herbizid verwendet.<ref name="RÖMPP">Eintrag zu Acetochlor. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref> Die Wirkung kommt durch Hemmung der Synthese sehr langkettiger Fettsäuren (VLCFA) zustande. In den USA wurden 2012 über 15.000 Tonnen Acetochlor – fast ausschließlich im Maisanbau – eingesetzt.

Als Safener kommt 4-Dichloracetyl-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decan zum Einsatz.<ref></ref>

Regulierungen durch das Pflanzenschutzmittelrecht („Zulassung“)

Aufgrund sich lange abzeichnender nachteiliger Auswirkungen auf Mensch und Umwelt wurde Acetochlor in das Programm der Europäischen Kommission zur systematischen Untersuchung problematischer Pflanzenschutzmittel aufgenommen. In den 2000er Jahren wurde es daher von der EFSA als einer von zunächst 79 Stoffen untersucht.<ref>European Food Safety Authority (Hrsg.): Conclusion on the peer review of the pesticide risk assessment of the active substance acetochlor. In: EFSA Journal. 2011, Band 9, Nummer 5 doi:10.2903/j.efsa.2011.2143.</ref>

In den EU-Staaten wie Deutschland und Österreich ist daher heute kein Pflanzenschutzmittel mehr zugelassen, welches Acetochlor als Wirkstoff enthält. Ähnliches gilt für die Schweiz.<ref name="PSM">Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und Deutschlands Vorlage:Abrufdatum</ref> Dennoch darf Acetochlor in der Europäischen Union für den Export hergestellt werden.<ref>Maurin Jost: Export gesundheitsschädlicher Pestizide: Viel Gift fürs Ausland. In: taz.de. 29. September 2019, abgerufen am 11. November 2021. </ref>

Gefahren

Acetochlor erwies sich als sehr giftig für Wasserorganismen, wobei diese Giftwirkung sehr lange anhält. Es verursacht Hautreizungen und erwies sich als gesundheitsschädlich beim Einatmen. Es kann bei längerer oder wiederholter Exposition die Organe schädigen, allergische Hautreaktionen hervorrufen und die Atemwege reizen. Darüber hinaus steht Acetochlor im Verdacht, Krebs zu erregen und die Fruchtbarkeit zu beeinträchtigen.<ref name="CLP_100.047.166" />

Ein Vergiftungsfall mit extremer Genitalienschwellung als Folge wurde nach Hautkontakt beschrieben.<ref>R. Tian, L. Liu, Z. Liang, K. Guo: Acetochlor poisoning presenting as acute genital edema: A case report. In: Urology case reports. Band 22, Januar 2019, S. 47–48, doi:10.1016/j.eucr.2018.10.014, PMID 30406020, PMC 6214889 (freier Volltext).</ref>

Weblinks

Commons: Acetochlor – Sammlung von Bildern

Einzelnachweise