Dicofol

Strukturformel
Struktur von Dicofol
Allgemeines
Name	Dicofol
Andere Namen	2,2,2-Trichlor-1,1-bis(4-chlorphenyl)ethanol Kelthane
Summenformel	C14H9Cl5O
Kurzbeschreibung	farblose Kristalle (Reinstoff), viskoses Öl (technisches Produkt)<ref name="Perkow"/>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 204-082-0 ECHA-InfoCard 100.003.711 PubChem 8268 ChemSpider 7970 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	370,49 g·mol−1
Aggregatzustand	fest oder flüssig<ref name="Perkow"/>
Dichte	1,45 g·cm−3 für 80%iges viskoses Öl<ref name="Perkow"/>
Schmelzpunkt	77,5 °C<ref name="Gestis">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Siedepunkt	180 °C (0,13 hPa)<ref name="Gestis"/>
Dampfdruck	1,87 mPa (20 °C)<ref name="Perkow"/>
Löslichkeit	in Wasser 0,8 mg·l−1, in Aceton, Ethylacetat und Toluol 400 g·kg−1<ref name="Perkow"/>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.003.711">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="Gestis"/> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 302+312​‐​315​‐​317​‐​410 P: 261​‐​264​‐​273​‐​280​‐​301+312​‐​302+352+312<ref name="Gestis"/>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Dicofol ist ein Akarizid, das aus DDT hergestellt wird. Es wirkt als Kontaktgift gegen Spinnmilben und ihre Eier.

Geschichte

Die Firma Rohm & Haas brachte Dicofol 1955 erstmals auf den Markt.<ref name="Roempp">Eintrag zu Dicofol. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref> Das 2004 in Kraft getretene Stockholmer Übereinkommen beschränkte die Verwendung von DDT auf die Bekämpfung krankheitsübertragender Insekten und die Herstellung von Dicofol. Soweit die Herstellung außerhalb geschlossener Systeme erfolgt, sind dafür Genehmigungen notwendig, wie sie derzeit für Indien und China bestehen.<ref>Sekretariat des Stockholmer Übereinkommens: Register of Specific Exemptions, abgerufen am 13. September 2008.</ref> Das chinesische Umweltministerium hat im Juli 2008 auf eine Verlängerung dieser Genehmigung verzichtet.<ref>Chinesisches Ministerium für Umweltschutz: Schreiben an das Sekretariat des Stockholmer Übereinkommens (PDF; 226 kB), 10. Juli 2008.</ref>

Chemische Eigenschaften

Datei:O,p-Dicofol.svg

o,p′-Dicofol

Das technische Produkt hat einen Reinheitsgrad von 95 %. Davon entfallen 80–85 % auf p,p′-Dicofol und 15–20 % auf o,p′-Dicofol.<ref>WHO/FAO Data Sheets on Pesticides, No. 81, Dicofol. 1996 (who.int [PDF]). </ref> Der verbleibende Anteil des technischen Produkts enthält Reste von DDT und einer Reihe von DDT-Analoga.<ref>Pesticide Management Education Program (PMEP): dicofol (Kelthane) Chemical Fact Sheet 12/83.</ref>

In China hergestelltes Dicofol enthielt pro Kilogramm 114 g o,p′-DDT, 69 g p,p′-Cl-DDT, 44 g o,p′-DDE und 17 g p,p′-DDT. Aus der Verwendung von Dicofol in China wurde für den Zeitraum 1988 bis 2002 ein Eintrag von Gesamt-DDT von 8770 t hochgerechnet. DDT-Rückstände vom „Dicofol-Typ“ weisen ein hohes o,p′-DDT/p,p′-DDT-Verhältnis auf.<ref>Xinghua Qiu, Tong Zhu, Bo Yao, Jianxin Hu, Shaowen Hu: Contribution of Dicofol to the Current DDT Pollution in China. Environ. Sci. Technol., 39 (12), 4385–4390, 2005, doi:10.1021/es050342a.</ref>

Verwendung

Dicofol wird als Akarizid im Obst- und Gemüsebau, bei Zierpflanzen und verschiedenen Feldfrüchten verwendet. Auf Insekten hat es nur geringe Wirkung.<ref>Pesticide Information Profile Dicofol bei Extoxnet, Stand September 1993.</ref>

In Deutschland wurde Dicofol vor allem beim Anbau von Wein, Hopfen und Zierpflanzen gegen Spinnmilben und Weichhautmilben eingesetzt. In den Handel kam es üblicherweise als Spritzpulver mit einem Wirkstoffgehalt von 21,2 % und als Emulsionsspritzmittel mit 42,5 %.<ref name="Perkow">Werner Perkow: Wirksubstanzen der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, 2. Auflage, 3. Erg. Lfg. März 1992, Verlag Paul Parey.</ref>

Zulassung

In Deutschland, Österreich und der Schweiz ist heute kein Pflanzenschutzmittel mehr zugelassen, das diesen Wirkstoff enthält.<ref name="PSM">Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und DeutschlandsVorlage:Abrufdatum</ref> Die EU-Kommission entschied sich 2008 gegen die Aufnahme von Dicofol in die Liste der zugelassenen Pflanzenschutzmittel, da es gesundheitsschädlich sei, die Belastung für Anwender regelmäßig über der annehmbaren Exposition liege und die Bewertung des Risikos für Verbraucher nicht möglich sei. Die Mitgliedsstaaten wurden verpflichtet, bestehende Zulassungen bis zum 30. März 2009 zu widerrufen.<ref>Entscheidung der Kommission vom 30. September 2008 über die Nichtaufnahme von Dicofol in Anhang I der Richtlinie 91/414/EWG des Rates und den Widerruf der Zulassungen für Pflanzenschutzmittel mit diesem Stoff (PDF)Vorlage:Abrufdatum.</ref>

Das Europäische Arzneibuch legt als Grenzwert für Dicofol-Rückstände in pflanzlichen Drogen 0,5 mg·kg⁻¹ fest.<ref>Europäisches Arzneibuch 10.0. Deutscher Apotheker Verlag, 2020, ISBN 978-3-7692-7515-5, S. 432. </ref>

Dicofol wurde 2013 von der Europäischen Union für die Aufnahme in das Stockholmer Übereinkommen nominiert<ref>Chemicals proposed for listing under the Convention.</ref><ref>UNEP/POPS/POPRC.9/3: Proposal to list dicofol in Annexes A, B and/or C to the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants, 2013.</ref> und an der Vertragsstaatenkonferenz 2019 in die Anlage A aufgenommen.<ref>2019 Meetings of the Conferences of the Parties to the Basel, Rotterdam and Stockholm Conventions – Highlights for Monday, 29 April 2019, ENB report, 29. April 2019.</ref> Das Verbot der Herstellung und der Verwendung von Dicofol trat in den Vertragsstaaten per Dezember 2020 in Kraft. Indien, das einzige Land, in welchem Dicofol noch hergestellt worden war, kündigte im April 2019 allerdings an, die Herstellung bereits vorher zu beenden.<ref>Pflanzenschutzmittel wird verboten. In: schweizerbauer.ch. 30. April 2019, abgerufen am 1. Mai 2019. </ref>

Dicofol ist als „prioritärer gefährlicher Stoff“ in Anhang X der europäischen Richtlinie 2000/60/EG (Wasserrahmenrichtlinie) aufgeführt.<ref>Richtlinie 2000/60/EG des Europäischen Parlaments und des Rates vom 23. Oktober 2000 zur Schaffung eines Ordnungsrahmens für Maßnahmen der Gemeinschaft im Bereich der Wasserpolitik in der konsolidierten Fassung vom 20. November 2014Vorlage:Abrufdatum. Anhang X.</ref>

Biologische Bedeutung

Datei:A miss. berlin 3.JPG

Mississippi-Alligator

Nach einem Unfall bei der Dicofol-Herstellung gelangten 1980 Dicofol, DDT, DDD, DDE und Schwefelsäure in den Lake Apopka in Florida. Innerhalb der folgenden vier Jahre ging dort der Bestand des Hechtalligators (Alligator mississippiensis) um 90 % zurück. Die Mortalität der erwachsenen Tiere war deutlich, die der Jungtiere drastisch höher als bei einer Kontrollpopulation. Das Geschlechterverhältnis war zu den Weibchen hin verschoben und man fand Veränderungen im Hormonspiegel und an den Geschlechtsorganen der Alligatoren. Im Labor konnte mit DDE an Eiern des Hechtalligators eine geschlechtliche Umwandlung oder Intersexualität ausgelöst werden.<ref>Beratergremium für Altstoffe der Gesellschaft Deutscher Chemiker: DDT und Derivate – Modellstoffe zur Beschreibung endokriner Wirkungen mit Relevanz für die Reproduktion. BUA-Stoffbericht 216, S. Hirzel Verlag, August 1998, ISBN 3-7776-0961-7.</ref>

Einzelnachweise

<references />