Chlormethan

Strukturformel
	Keilstrichformel von Chlormethan
	Keilstrichformel zur Verdeutlichung der Geometrie
Allgemeines
Name	Chlormethan
Andere Namen	Methylchlorid; Monochlormethan; R-40;
Summenformel	CH3Cl
Kurzbeschreibung	farbloses, etherisch riechendes, süß schmeckendes, extrem entzündbares Gas<ref name="GESTIS" /><ref name="TMI"></ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	200-817-4
ECHA-InfoCard	100.000.744
PubChem	6327
ChemSpider	6087
DrugBank	Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value) Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1686: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)
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Eigenschaften
Molare Masse	50,49 g·mol−1
Aggregatzustand	gasförmig
Dichte	2,3065 g·l−1 (0 °C, 1013 mbar)<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>; 1,003 kg·l−1 (am Siedepunkt)<ref name="GESTIS" />; 2,151 kg·m−3 (15 °C)<ref name="GESTIS" />;
Schmelzpunkt	−97,4 °C<ref name="GESTIS" />
Siedepunkt	−23,8 °C<ref name="GESTIS" />
Dampfdruck	490 kPa (20 °C)<ref name="GESTIS" />; 660 kPa (30 °C)<ref name="GESTIS" />; 1090 kPa (50 °C)<ref name="GESTIS" />;
Löslichkeit	schlecht in Wasser (5 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="GESTIS" />
Dipolmoment	1,892 D<ref name="CRC90_6_188">David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Permittivity (Dielectric Constant) of Gases, S. 6-188.</ref> (6,31 · 10−30 C · m)
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 220‐280‐351‐361f‐373
	P: 210‐260‐377‐381‐410+403<ref name="GESTIS" />
MAK	DFG: 50 ml·m−3 bzw. 100 mg·m−3<ref name="GESTIS" />; Schweiz: 50 ml·m−3 bzw. 105 mg·m−3<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 74-87-3 bzw. Chlormethan)Vorlage:Abrufdatum</ref>;
Treibhauspotential	15 (bezogen auf 100 Jahre)<ref>G. Myhre, D. Shindell et al.: Climate Change 2013: The Physical Science Basis. Working Group I contribution to the IPCC Fifth Assessment Report. Hrsg.: Intergovernmental Panel on Climate Change. 2013, Chapter 8: Anthropogenic and Natural Radiative Forcing, S. 24–39; Table 8.SM.16 (ipcc.ch [PDF]).</ref>
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	−81,9 kJ/mol (Gas)<ref name="CRC97_5-10">W. M. Haynes (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances, S. 5-10.</ref>
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Chlormethan (auch bekannt als Methylchlorid und Monochlormethan; Summenformel CH₃Cl) ist eine organische chemische Verbindung aus der Gruppe der Chlorkohlenwasserstoffe. Es ist ein Derivat des Methans, bei dem ein Wasserstoffatom durch ein Chloratom substituiert ist. Chlormethan bildet ein farbloses, etherisch riechendes, süß schmeckendes, extrem entzündbares Gas. Verwendet wird es primär in der chemischen Industrie als Methylierungsmittel, als Polymerisationsmedium und zur Veretherung. Weiterhin dient es als Kältemittel.

Vorkommen

Methylchlorid ist die häufigste chlorhaltige Verbindung in der Atmosphäre. Neben den industriellen Quellen tragen natürliche Emissionen aus immergrünen Bäumen und auch aus anderen Pflanzen wie Kartoffeln zu erheblichen Mengen bei.<ref>Gordon W. Gribble: Umweltgifte vom Gabentisch der Natur. In: Spektrum der Wissenschaft Juni 2005, S. 38ff; PDF</ref>

Geschichte

Chlormethan war bereits 1835 bekannt und wird seit den 1920er Jahren im großen Maßstab produziert.<ref name="TMI" />

Gewinnung

Chlormethan kann durch Erhitzen von Chlor und Methan auf 400–500 °C erzeugt werden. Bei dieser Temperatur findet eine schrittweise radikalische Substitution bis hin zu Tetrachlormethan statt. Alle Reaktionsschritte verlaufen exotherm.<ref name="Ullmann" />

<chem>CH4 + Cl2 -> CH3Cl + HCl</chem> mit Δ_RH = −103,5 kJ·mol⁻¹

<chem>CH3Cl + Cl2 -> CH2Cl2 + HCl</chem> mit Δ_RH = −102,5 kJ·mol⁻¹

<chem>CH2Cl2 + Cl2-> CHCl3 + HCl</chem> mit Δ_RH = −99,2 kJ·mol⁻¹

<chem>CHCl3 + Cl2 -> CCl4 + HCl</chem> mit Δ_RH = −94,8 kJ·mol⁻¹

Methan reagiert mit Chlor unter Bildung von Chlorwasserstoff zunächst zu Chlormethan, und weiter zu Dichlormethan, Trichlormethan (Chloroform) und schließlich Tetrachlormethan.

Das Ergebnis des Prozesses ist eine Mischung der vier Chlormethane, welche durch Destillation getrennt werden können.

Ein zweites technisches Verfahren ist die Methanolhydrochlorierung, d. h. Methanol wird mit Chlorwasserstoff zu Chlormethan umgesetzt. Die Reaktion findet katalysiert in der Gas- oder Flüssigphase statt. Die Umsetzung verläuft schwach exotherm.<ref name="Ullmann2">André Ohligschläger, Katharina Menzel, Antoon Ten Kate, Javier Ruiz Martinez, Christoph Frömbgen: Chloromethanes. In: Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Germany 2019, ISBN 978-3-527-30673-2, S. 1–31, doi:10.1002/14356007.a06_233.pub4. </ref>

<chem>CH3OH + HCl -> CH3Cl + H2O</chem> mit Δ_RH = −33 kJ·mol⁻¹

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Chlormethan ist ein farbloses, etherisch riechendes, süß schmeckendes, extrem entzündbares Gas.<ref name="GESTIS" /><ref name="TMI" /> Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in kPa, T in K) mit A = 6,9, B = 1449 und C = 48 im Temperaturbereich von 308 bis 373 K.<ref name="Brandes" /> Die kritische Temperatur beträgt 143 °C, der kritische Druck 66,7 bar und die kritische Dichte 0,353 g·cm⁻³.<ref name="Brandes" /> Die Mischbarkeit mit Wasser ist begrenzt. Mit steigender Temperatur sinkt die Löslichkeit von Chlormethan in Wasser.<ref name="Ullmann2" />

Löslichkeit von Chlormethan in Wasser<ref name="Ullmann2" />
Temperatur	°C	0	10	20	30	40	50	60	70	80	90	100
Chlormethan in Wasser	in Ma-%	3,42	3,19	3,01	2,88	2,79	2,72	2,68	2,66	2,67	2,69	2,73

Chemische Eigenschaften

Chlormethan bildet mit Wasser ein schneeartiges festes Gashydrat mit der Zusammensetzung CH₃Cl·6H₂O, welches schon bei 7,5 °C und Normaldruck zu seinen Komponenten zerfällt. Bei Raumtemperatur erfolgt in Wasser eine langsame Hydrolyse, die in Gegenwart von Basen wesentlich beschleunigt wird. Mineralsäuren ergeben keinen Einfluss auf die Hydrolysegeschwindigkeit. Mit Alkali- oder Erdalkalimetallen wie auch Zink und Aluminium werden entsprechende metallorganische Verbindungen gebildet.<ref name="Ullmann">M. Rossberg, W. Lendle, G. Pfleiderer, A. Tögel, T.R. Torkelson, K.K. Beutel: Chlormethanes, in: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2012; doi:10.1002/14356007.a06_233.pub3.</ref>

<math>\mathrm{CH_3Cl + Mg \rightarrow CH_3MgCl}</math>

<math>\mathrm{3\,CH_3Cl + 2\,Al \rightarrow Al(CH_3)_3*AlCl_3}</math>

Die Umsetzung mit einem Natrium-Blei-Amalgam führt zur Bildung von Tetramethylblei.<ref name="Ullmann" />

<math>\mathrm{4\,CH_3Cl + Pb \rightarrow Pb(CH_3)_4}</math>

Die als Müller-Rochow-Synthese bekannte Reaktion mit Silizium ergibt die Methylchlorsilane. Als Methylierungsreagenz werden mit Ammoniak und Aminen die entsprechenden Methylamine gebildet. Analog führt die Reaktion mit Hydroxygruppen enthaltenden Verbindungen zu den entsprechenden Methylethern, wie z. B. die Herstellung von Methylcellulose aus Cellulose.<ref name="Ullmann" />

Sicherheitstechnische Kenngrößen

Die Verbindung bildet leicht entzündliche Gas-Luft-Gemische. Der Explosionsbereich liegt zwischen 7,6 Vol.‑% (160 g/m³) als untere Explosionsgrenze (UEG) und 19 Vol.‑% (410 g/m³) als obere Explosionsgrenze (OEG).<ref name="Brandes">E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen – Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase, Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft GmbH, Bremerhaven 2003.</ref> Die Grenzspaltweite wurde mit 1 mm (50 °C) bestimmt.<ref name="Brandes" /> Es resultiert damit eine Zuordnung in die Explosionsgruppe IIA.<ref name="Brandes" /> Die Zündtemperatur beträgt 625 °C.<ref name="Brandes" /> Der Stoff fällt somit in die Temperaturklasse T1.

Verwendung

Chlormethan wird als Methylierungsmittel in der organischen Chemie, als Polymerisationsmedium für Butylkautschuk (verflüssigt bei ca. −90 °C), zur Veretherung von Alkoholen und Phenolen sowie bei der Silikonherstellung eingesetzt. Seine hohe Verdampfungsenthalpie ermöglicht auch einen Einsatz als Kältemittel. Früher wurde es zur Narkose, aber auch als lokales Kälteanästhetikum verwendet.

Toxizität und Risikobewertung

Das betäubende Gas löst Störungen des Zentralnervensystems aus und schädigt Leber, Niere und Herz. Methylchlorid gilt als Stoff mit begründetem Verdacht auf krebserzeugendes Potential und der Fruchtschädigung.

Chlormethan wurde 2012 von der EU gemäß der Verordnung (EG) Nr. 1907/2006 (REACH) im Rahmen der Stoffbewertung in den fortlaufenden Aktionsplan der Gemeinschaft (CoRAP) aufgenommen. Hierbei werden die Auswirkungen des Stoffs auf die menschliche Gesundheit bzw. die Umwelt neu bewertet und ggf. Folgemaßnahmen eingeleitet. Ursächlich für die Aufnahme von Chlormethan waren die Besorgnisse bezüglich der Einstufung als CMR-Stoff, hohes Risikoverhältnis (Risk Characterisation Ratio, RCR) sowie als potentieller endokriner Disruptor. Die Neubewertung fand ab 2012 statt und wurde von Italien durchgeführt. Anschließend wurde ein Abschlussbericht veröffentlicht.<ref>Europäische Chemikalienagentur (ECHA): Substance Evaluation Conclusion and Evaluation Report.</ref><ref>Community Rolling Action Plan (CoRAP) der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA): Vorlage:Linktext-Check Vorlage:Abrufdatum </ref>

Literatur

Ohligschläger et al. (2020): Chloromethanes, in: Ullmann’s Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim doi:10.1002/14356007.a06_233.pub4.
Marshall, K.A. and Pottenger, L.H. (2016). Chlorocarbons and Chlorohydrocarbons. In Kirk‐Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Inc (Ed.). doi:10.1002/0471238961.1921182218050504.a01.pub3

Weblinks

Commons: Chlormethan – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Wiktionary: Chlormethan – Bedeutungserklärungen, Wortherkunft, Synonyme, Übersetzungen

Gordon W. Gribble: Umweltgifte von Gabentisch der Natur. In: Spektrum der Wissenschaft Juni 2005, S. 38ff; PDF
ESO: ALMA und Rosetta weisen Freon-40 im Weltall nach 2. Oktober 2017

Einzelnachweise

Vorlage:Klappleiste/Anfang Fluormethan | Chlormethan | Brommethan | Iodmethan Vorlage:Klappleiste/Ende

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