Prisman

Strukturformel
Struktur von Prisman
Allgemeines
Name	Prisman
Andere Namen	Ladenburg-Benzol Tetracyclo[2.2.0.02,6.03,5]hexan
Summenformel	C6H6
Kurzbeschreibung	farblose, hochexplosive Flüssigkeit<ref name=roempp>Eintrag zu Prisman. In: Römpp Online. Georg Thieme VerlagVorlage:Abrufdatum</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN ECHA-InfoCard PubChem 12305738 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	78,11 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar<ref name="NV">Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Prisman oder Ladenburg-Benzol, Summenformel C₆H₆, ist ein anderer Name für die Verbindung Tetracyclo[2.2.0.0^2,6.0^3,5]hexan. Den Namen hat die Verbindung durch ihre Prisma-Struktur.

Die Struktur wurde ursprünglich von Albert Ladenburg für das Benzol-Molekül vorgeschlagen, stellte sich jedoch als falsch heraus. Der Kohlenwasserstoff Prisman, der der damals vorgeschlagenen Struktur entspricht, wurde 1973 zum ersten Mal synthetisch hergestellt.

Prisman steht unter starker Ringspannung und ist um 377 kJ/mol energiereicher als Benzol. Dessen ungeachtet ist Prisman sogar bei Raumtemperatur metastabil. Robert B. Woodward und Roald Hoffmann entdeckten, was der Umlagerung von Prisman zu Benzol entgegensteht: die Erhaltung der Orbitalsymmetrie (Woodward-Hoffmann-Regeln). Hoffmann erhielt zusammen mit Fukui Ken’ichi für diese Theorie 1981 den Chemie-Nobelpreis. Zu diesem Zeitpunkt war Woodward (Nobelpreis 1965) bereits verstorben. Woodward und Hoffmann bezeichneten Prisman als einen „wütenden Tiger, dem es unmöglich ist, aus seinem Papierkäfig auszubrechen.“

Prisman ist eine farblose, leicht flüchtige und explosive Flüssigkeit.<ref name=roempp/>

Synthese

Prisman als Valenzisomeres von Benzol kann über photochemische Umwandlungen aus Benzol hergestellt werden:<ref name="Hauptmann">Siegfried Hauptmann: Organische Chemie, 2. Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 266–267, ISBN 3-342-00280-8.</ref>

Valenzisomerie von Prisman zu Benzol

Valenzisomerie von Prisman zu Benzol

Eine alternative Synthese von Prisman geht ebenfalls von Benzvalen (1) aus.<ref name=roempp/> Dazu wird Benzvalen mit der Verbindung 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (PTAD) umgesetzt, welche das bisher reaktivste bekannteste Dienophil darstellt. Die Reaktion ist eine schrittweise Diels-Alder-artige Umsetzung, mit einem Carbeniumion als reaktiver Zwischenstufe. Das Addukt 2 wird im basischen Medium hydrolysiert und dann mit Kupfer(II)-chlorid umgesetzt. Die Neutralisation mit einer starken Base liefert die kristalline Azoverbindung 3 in 65 % Ausbeute. Die Photolyse von 3 ergibt unter Stickstoffabspaltung ein Diradikal, das dann zu Prisman (4) cyclisiert.

Gezielte Prisman-Synthese ausgehend von Benzvalen

Gezielte Prisman-Synthese ausgehend von Benzvalen

Einzelnachweise

<references />