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<p><b>Neue Seite</b></p><div>Ein '''Ylid''' ist ein [[Zwitterion|inneres Salz]], bei dem ein [[anionisch]]es Zentrum einer [[kationisch]]en Gruppe direkt benachbart ist und durch diese stabilisiert wird.<ref name=":2" /><br />
<br />
== Geschichte ==<br />
Die ersten Ylide wurden bereits 1894 von Michaelis und Gimborn synthetisiert, jedoch nicht als solche erkannt.<ref>{{Literatur |Autor=A. Michaelis, H. V. Gimborn |Titel=Ueber das Betaïn und Cholin des Triphenylphosphins |Sammelwerk=[[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] |Band=27 |Nummer=1 |Datum=1894-01 |Seiten=272–277 |DOI=10.1002/cber.18940270152}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Ali Ramazani, Ali Reza Kazemizadeh |Titel=Preparation of Stabilized Phosphorus Ylides via Multicomponent Reactions and Their Synthetic Applications |Sammelwerk=[[Current Organic Chemistry]] |Band=15 |Nummer=23 |Datum=2011-12-01 |Seiten=3986–4020 |DOI=10.2174/138527211798072412 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Fausto Ramirez, Samuel Dershowitz |Titel=Phosphinemethylenes. 1 II. Triphenylphosphineacylmethylenes |Sammelwerk=[[The Journal of Organic Chemistry]] |Band=22 |Nummer=1 |Datum=1957-01 |Seiten=41–45 |DOI=10.1021/jo01352a010 |Sprache=en}}</ref> In der Folge erfolgte die erste bewusste Synthese und Isolierung eines Ylids 1919 durch Staudinger und Meyer.<ref>{{Literatur |Autor=H. Staudinger, Jules Meyer |Titel=Über neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine |Sammelwerk=[[Helvetica Chimica Acta]] |Band=2 |Nummer=1 |Datum=1919 |Seiten=635–646 |DOI=10.1002/hlca.19190020164}}</ref><br />
<br />
== Struktur ==<br />
Viele Eigenschaften von Yliden lassen sich auf die besondere elektronische Struktur der zentralen ylidischen Bindung zurückführen. Diese Bindung kann auf verschiedene Arten beschrieben werden. Zum einen als Zwitterion, mit sowohl kovalentem („-yl“) als auch ionischem („-id“) Charakter der Bindung. Das Molekül entspricht dabei einem Zwitterion mit einer Ladungstrennung zwischen einer [[Onium-Verbindung|Oniumgruppe]] (zum Beispiel [[Phosphonium]]) und einem direkt benachbarten anionischen Zentrum, wie einem [[Carbanion]].<ref name=":2">{{Literatur |Autor=[[Christoph Janiak]], [[Hans-Jürgen Meyer]], [[Dietrich Gudat]], Ralf Alsfasser |Titel=Riedel Moderne Anorganische Chemie |Verlag=de Gruyter |Datum=2012 |ISBN=978-3-11-024900-2 |DOI=10.1515/9783110249019}}</ref><ref name=":0">{{Literatur |Autor=Steven M. Bachrach |Titel=Molecular structure of phosphonium ylides |Sammelwerk=[[The Journal of Organic Chemistry]] |Band=57 |Nummer=16 |Datum=1992-07 |Seiten=4367–4373 |DOI=10.1021/jo00042a012 |Sprache=en}}</ref> Die Stabilisierung erfolgt dabei durch [[Hyperkonjugation#Negative Hyperkonjugation|negative Hyperkonjugation]] der negativen Ladung des anionischen Zentrums in ein antibindendes ''σ*''-Orbital der Oniumgruppe zu einem ihrer Substituenten.<ref name=":1">{{Literatur |Hrsg=[[Viktoria Däschlein-Gessner|Viktoria H. Gessner]] |Titel=Modern Ylide Chemistry |Reihe=Structure and Bonding |Verlag=Springer International Publishing |Ort=Cham |Datum=2018 |ISBN=978-3-319-89544-4 |DOI=10.1007/978-3-319-89545-1 |Sprache=en}}</ref> Daraus resultiert die Beschreibung in einer mesomeren Grenzstruktur mit einem Doppelbindungscharakter zwischen der Oniumgruppe und dem anionischen Zentrum.<br />
<br />
[[Datei:Ylide with no Bond.svg|zentriert|mini|325x325px|Die ylidische Struktur eines ''P''-Ylids (links) mit seiner mesomeren No-Bond-Resonanzstruktur.]]<br />
<br />
In der Vergangenheit spielte weiterhin die Beschreibung als '''Ylen''' mit alkylischem („-yl“) und kovalentem [[Doppelbindung]]scharakter („-en“) eine Rolle. In dieser Struktur wird allerdings die [[Oktettregel]] verletzt. Diese Verletzung wurde mit einer Beteiligung der ''d''-Orbitale der Oniumgruppe erklärt. Allerdings konnten computerchemische Untersuchungen zeigen, dass diese lediglich eine untergeordnete Rolle spielt.<ref name=":0" /><ref name=":1" /><br />
<br />
In neueren Veröffentlichungen wird zudem die Beschreibung als [[Phosphanliganden|phosphanstabilisiertes]] [[Carbene|Carben]] vorgeschlagen und ausführlich diskutiert.<ref name=":1" /><ref>{{Literatur |Autor=Daniel Himmel, Ingo Krossing, Andreas Schnepf |Titel=Dative Bindungen bei Hauptgruppenelementverbindungen. Ein Plädoyer für weniger Pfeile |Sammelwerk=[[Angewandte Chemie (Zeitschrift)|Angewandte Chemie]] |Band=126 |Nummer=2 |Datum=2014-01-07 |Seiten=378–382 |DOI=10.1002/ange.201300461}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Gernot Frenking |Titel=Dative Bindungen bei Hauptgruppenelementverbindungen. Ein Plädoyer für mehr Pfeile |Sammelwerk=Angewandte Chemie |Band=126 |Nummer=24 |Datum=2014-06-10 |Seiten=6152–6158 |DOI=10.1002/ange.201311022}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Daniel Himmel, Ingo Krossing, Andreas Schnepf |Titel=Dativ oder nicht dativ? |Sammelwerk=Angewandte Chemie |Band=126 |Nummer=24 |Datum=2014-06-10 |Seiten=6159–6160 |DOI=10.1002/ange.201403078}}</ref><br />
<br />
<gallery class="center" heights="80"><br />
Ylen.svg|Die veraltete Beschreibung eines ''P''-Ylids als Ylen.<br />
Phosphanstabilisiertes Carben.svg|Die Beschreibung eines ''P''-Ylids als phosphanstabilisiertes Carben.<br />
</gallery><br />
<br />
== Synthese von Yliden ==<br />
Insbesondere die Synthese von ''P''- und ''S''-Yliden erfolgt in der Regel durch Deprotonierung der entsprechenden Phosphonium- beziehungsweise Sulfoniumsalze in α-Position zur Oniumgruppe.<ref name=":2" /> Es sind allerdings auch andere Syntheserouten bekannt. Beispielsweise können ''N''-Ylide durch die Reaktion von [[Carbenkomplexe|Carbenkomplexen]] mit [[Amine|Aminen]] erhalten werden.<ref name=":3" /> Die Synthese von ''Br''-Yliden kann hingegen durch die Umsetzung von geeigneten Brom(III)-Precursoren mit Bis(perfluoaralkylsulfon)methylen erfolgen.<ref>{{Literatur |Autor=Masahito Ochiai, Norihiro Tada, Kentaro Murai, Satoru Goto, Motoo Shiro |Titel=Synthesis and Characterization of Bromonium Ylides and Their Unusual Ligand Transfer Reactions with N-Heterocycles |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=128 |Nummer=30 |Datum=2006 |DOI=10.1021/ja063492+ |Seiten=9608–9609 |Sprache=en }}</ref> Die so erhaltenen ''Br''-Ylide reagieren wiederum mit Arylchloriden oder -iodiden zu den entsprechenden ''Cl''- oder ''I''-Derivaten.<ref>{{Literatur |Autor=Masahito Ochiai, Norihiro Tada, Takuya Okada, Atushi Sota, Kazunori Miyamoto |Titel=Thermal and Catalytic Transylidations between Halonium Ylides and Synthesis and Reaction of Stable Aliphatic Chloronium Ylides |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=130 |Nummer=7 |Datum=2008-02 |DOI=10.1021/ja074624h |Seiten=2118–2119 |Sprache=en }}</ref><br />
<br />
== Arten von Yliden ==<br />
In einer Vielzahl von Yliden fungiert ein Kohlenstoffatom als anionisches Zentrum. Diese Verbindungen werden entsprechend dem Zentralatom der Oniumgruppe beispielsweise als ''[[Phosphor|P]]''-, ''[[Schwefel|S]]''- oder ''[[Arsen|As]]''-Ylide bezeichnet.<br />
<br />
=== ''P''-Ylide ===<br />
{{Hauptartikel|Phosphor-Ylide}}<br />
Mit Yliden sind umgangssprachig häufig Phosphor-Ylide (auch als [[Phosphorane]] bezeichnet) gemeint. Es handelt sich dabei um phosphororganische Verbindungen, in denen das Phosphoratom die [[Oxidationsstufe]] +V hat. Anwendung finden ''P''-Ylide insbesondere in der [[Wittig-Reaktion]].<ref name=":5">{{Literatur |Autor=F. Volatron, [[Odile Eisenstein]] |Titel=Wittig versus Corey-Chaykovsky Reaction. Theoretical study of the reactivity of phosphonium methylide and sulfonium methylide with formaldehyde |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=109 |Nummer=1 |Datum=1987-01 |Seiten=1–14 |DOI=10.1021/ja00235a001 |Sprache=en }}</ref><ref name=":6">{{Literatur |Autor=Jie Jack Li |Titel=Name reactions. A collection of detailed reaction mechanisms |Auflage=4 |Verlag=Springer |Ort=Berlin |Datum=2009 |ISBN=978-3-642-01053-8 |Sprache=en}}</ref> Meist werden sie nicht hierbei isoliert, sondern ''in situ'' hergestellt und direkt mit einem [[Aldehyd]] umgesetzt, welches schließlich die Methylengruppe des Ylids erhält (d.&nbsp;h., aus C=O wird C=CH<sub>2</sub>). Diese Reaktion und ihre Variationen (zum Beispiel [[Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion]]) werden in einer Vielzahl industrieller Prozesse als Schlüsselschritt angewandt (zum Beispiel in der Vitaminsynthese).<br />
<br />
[[Hubert Schmidbaur|Schmidbaur]] erkannte als erster, dass ''P''-Ylide aufgrund ihrer Donoreigenschaften (negative Ladung des Carbanions) als Liganden für Metalle geeignet sind. Ihm gelang auch erstmals die Isolierung des Trimethylmethylenphosphorans (Me<sub>3</sub>P=CH<sub>2</sub>), einer extrem reaktiven Verbindung.<br />
<br />
=== ''S''-Ylide ===<br />
{{Hauptartikel|Schwefel-Ylide}}<br />
Eine zweite wichtige Klasse an Yliden sind die ''S''-Ylide. Diese lassen sich in Sulfonium-Ylide der Form R<sub>2</sub>S<sup>+</sup>–C<sup>−</sup>R<sub>2</sub> mit Schwefel in der Oxidationsstufe +III und Sulfoxonium-Ylide der Form R<sub>2</sub>(O)S<sup>+</sup>–C<sup>−</sup>R<sub>2</sub> mit einem Schwefelatom in der Oxidationsstufe +V unterteilen.<ref>{{Literatur |Autor=Giorgiana Denisa Bisag, Silvia Ruggieri, Mariafrancesca Fochi, Luca Bernardi |Titel=Sulfoxonium ylides. Simple compounds with chameleonic reactivity |Sammelwerk=Organic & Biomolecular Chemistry |Band=18 |Nummer=43 |Datum=2020 |Seiten=8793–8809 |DOI=10.1039/D0OB01822H |Sprache=en}}</ref> Insbesondere Sulfoniumylide finden Anwendung in der [[Johnson-Corey-Chaykovsky-Reaktion]]<ref name=":5" /><ref name=":6" /> oder treten in der [[Swern-Oxidation]]<ref name=":6" /> als Intermediat auf.<br />
<br />
<gallery class="center" heights="80"><br />
S-Ylide.svg|Struktur eines Sulfonium-Ylids<br />
SO Ylide.svg|Struktur eines Sulfoxonium-Ylids<br />
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<br />
=== ''N''-Ylide ===<br />
{{Hauptartikel|Ammonium-Ylide}}<br />
{{Hauptartikel|Azomethin-Ylide}}<br />
Als nach den ''P''- und ''S''-Yliden wichtigste Art von Yliden gelten die ''N''-Ylide.<ref name=":3">{{Literatur |Autor=Hillary J. Dequina, Jennifer M. Schomaker |Titel=Aziridinium Ylides: Underused Intermediates for Complex Amine Synthesis |Sammelwerk=[[Trends in Chemistry]] |Band=2 |Nummer=10 |Datum=2020-10 |Seiten=874–887 |DOI=10.1016/j.trechm.2020.08.003 |PMID=33665590 |Sprache=en}}</ref> Diese weisen eine große strukturelle Vielfalt auf. So ist in den [[Ammonium-Ylide]]n, die strukturell den ''P''-Yliden gleichen, der Stickstoff tetravalent und sp<sup>3</sup>-hybridisiert. Dem Gegenüber stehen die [[Azomethin-Ylide|Azomethin-]], [[Pyridiniumverbindungen|Pyridinium-]] und [[Triazole|Triazolium]]-Ylide. In diesen ist der Stickstoff trivalent und sp<sup>2</sup>-hybridisiert.<ref name=":3" /><br />
<br />
<gallery class="center" heights="80"><br />
Ammonium Ylide.svg|Struktur eines Ammonium-Ylids<br />
Azomethine Ylide.svg|Struktur eines Azomethin-Ylids<br />
Pyridinium Ylide.svg|Struktur eines Pyridinium-Ylids<br />
</gallery><br />
<br />
=== Weitere einfache Ylide ===<br />
Es sind noch weitere Ylide von Hauptgruppenelementen in der Oniumgruppe bekannt, zum Beispiel mit [[Arsen]] (''As''-Ylide),<ref>{{Literatur |Autor=John A. Seed, Helen R. Sharpe, Harry J. Futcher, Ashley J. Wooles, Stephen T. Liddle |Titel=Nature of the Arsonium‐Ylide Ph 3 As=CH 2 and a Uranium(IV) Arsonium–Carbene Complex |Sammelwerk=Angewandte Chemie |Band=132 |Nummer=37 |Datum=2020-09-07 |Seiten=16004–16008 |DOI=10.1002/ange.202004983 |Sprache=en}}</ref><ref name=":4">{{Literatur |Autor=Douglas Lloyd, Ian Gosney, Raymond A. Ormiston |Titel=Arsonium ylides (with some mention also of arsinimines, stibonium and bismuthonium ylides) |Sammelwerk=Chemical Society Reviews |Band=16 |Datum=1987 |Seiten=45 |DOI=10.1039/cs9871600045 |Sprache=en}}</ref> [[Antimon]] (''Sb''-Ylide),<ref name=":4" /> [[Selen]] (''Se''-Ylide)<ref>{{Literatur |Autor=Józef Drabowicz, Aneta Rzewnicka, Remigiusz Żurawiński |Titel=Selenonium Ylides. Syntheses, Structural Aspects, and Synthetic Applications |Sammelwerk=Molecules |Band=25 |Nummer=10 |Datum=2020-05-22 |Seiten=2420 |DOI=10.3390/molecules25102420 |PMID=32455915 |Sprache=en}}</ref> oder [[Halogene]]n (''Halogen''-Ylide).<ref>{{Literatur |Autor=W. H. Pirkle, G. F. Koser |Titel=Halonium ylides. I |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=90 |Nummer=13 |Datum=1968-06 |Seiten=3598–3600 |DOI=10.1021/ja01015a075 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Masahito Ochiai, Norihiro Tada, Takuya Okada, Atushi Sota, Kazunori Miyamoto |Titel=Thermal and Catalytic Transylidations between Halonium Ylides and Synthesis and Reaction of Stable Aliphatic Chloronium Ylides |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=130 |Nummer=7 |Datum=2008-02 |Seiten=2118–2119 |DOI=10.1021/ja074624h |Sprache=en}}</ref><br />
<br />
<gallery class="center" heights="80"><br />
As Ylide.svg|Struktur eines ''As''-Ylids<br />
Sb Ylide.svg|Struktur eines ''Sb''-Ylids<br />
Se Ylide.svg|Struktur eines ''Se''-Ylids<br />
Halogen Ylide.svg|Struktur von Halogen-Yliden (X = [[Chlor|Cl]], [[Brom|Br]], [[Iod|I]])<br />
</gallery><br />
<br />
Neben diesen gibt es allerdings noch eine Vielzahl an weiteren funktionellen Gruppen, in denen ein anderes Element als Kohlenstoff das anionische Zentrum bildet. So können beispielsweise die S–O-Bindungen in [[Sulfoxide]]n oder [[Sulfone]]n als ylidisch aufgefasst werden.<ref>{{Literatur |Autor=Terence P. Cunningham, David L. Cooper, Joseph Gerratt, Peter B. Karadakov, Mario Raimondi |Titel=Chemical bonding in oxofluorides of hypercoordinate sulfur |Sammelwerk=Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions |Band=93 |Nummer=13 |Datum=1997 |Seiten=2247–2254 |DOI=10.1039/a700708f |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Daniel Kaiser, Immo Klose, Rik Oost, James Neuhaus, Nuno Maulide |Titel=Bond-Forming and -Breaking Reactions at Sulfur(IV): Sulfoxides, Sulfonium Salts, Sulfur Ylides, and Sulfinate Salts |Sammelwerk=Chemical Reviews |Band=119 |Nummer=14 |Datum=2019-07-24 |Seiten=8701–8780 |DOI=10.1021/acs.chemrev.9b00111 |PMID=31243998 |Sprache=en}}</ref> Als anionische Zentren fungieren in diesen Fällen die Sauerstoffatome. Dasselbe gilt ebenfalls für [[Phosphanoxide]].<ref>{{Literatur |Autor=D. B. Chesnut, A. Savin |Titel=The Electron Localization Function (ELF) Description of the PO Bond in Phosphine Oxide |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=121 |Nummer=10 |Datum=1999-03 |Seiten=2335–2336 |DOI=10.1021/ja984314m |Sprache=en}}</ref><br />
<br />
<gallery class="center" heights="80"><br />
Phosphine oxide ylidic.svg|Ylidische Schreibweise eines Phosphanoxids<br />
Sulfoxide ylidic form.svg|Ylidische Schreibweise eines Sulfoxids<br />
</gallery><br />
<br />
=== Bisylide ===<br />
Eine weitere Klasse von Yliden sind die Bisylide. Bei diesen Verbindungen ist ein zweifach negativ geladenes Carbanion mit zwei Oniumgruppen substituiert. Auch diese Verbindungen sind entsprechend neutral geladen. Handelt es sich bei beiden Oniumgruppen um Phosphoniumgruppen, werden diese Verbindungen auch als Carbodiphosphorane bezeichnet, allerdings sind auch sulfonium-<ref>{{Literatur |Autor=Takayoshi Fujii, Tomio Ikeda, Toshie Mikami, Tetsuya Suzuki, Toshiaki Yoshimura |Titel=Synthesis and Structure of (MeN)Ph<sub>2</sub>S–C–SPh<sub>2</sub>(NMe) |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=41 |Nummer=14 |Datum=2002 |DOI=10.1002/1521-3773(20020715)41:14<2576::AID-ANIE2576>3.0.CO;2-8 |Seiten=2576–2578 |Sprache=en}}</ref> und phosphonium-/sulfonium gemischtsubstituierte<ref>{{Literatur |Autor=Sergio Pascual, Matthew Asay, Ona Illa, Tsuyoshi Kato, Guy Bertrand |Titel=Synthesis of a Mixed Phosphonium–Sulfonium Bisylide R<sub>3</sub>P–C–SR<sub>2</sub> |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=46 |Nummer=47 |Datum=2007-12-03 |DOI=10.1002/anie.200704071 |Seiten=9078–9080 |Sprache=en}}</ref> Bisylide bekannt. Auch Seloniumgruppen können zur Stabilisierung der Verbindung eingesetzt werden.<ref>{{Literatur |Autor=Tomohito Morosaki, Tsubasa Suzuki, Wei-Wei Wang, Shigeru Nagase, Takayoshi Fujii |Titel=Syntheses, Structures, and Reactivities of Two Chalcogen-Stabilized Carbones |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=53 |Nummer=36 |Datum=2014-09-01 |DOI=10.1002/anie.201404795 |Seiten=9569–9571 |Sprache=en}}</ref> Weiterhin können stark gebogene [[Allene]] auch als Bisylide (Carbodicarbene) aufgefasst werden.<ref name=":1" /><ref>{{Literatur |Autor=[[Alois Fürstner]], [[Manuel Alcarazo Velasco|Manuel Alcarazo]], Richard Goddard, Christian W. Lehmann |Titel=Coordination Chemistry of Ene-1,1-diamines and a Prototype “Carbodicarbene” |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=47 |Nummer=17 |Datum=2008-04-14 |DOI=10.1002/anie.200705798 |Seiten=3210–3214 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=C. Adam Dyker, Vincent Lavallo, Bruno Donnadieu, [[Guy Bertrand]] |Titel=Synthesis of an Extremely Bent Acyclic Allene (A “Carbodicarbene”): A Strong Donor Ligand |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=47 |Nummer=17 |Datum=2008-04-14 |DOI=10.1002/anie.200705620 |Seiten=3206–3209 |Sprache=en}}</ref><br />
<br />
<gallery class="center centered" heights="80" perrow="3"><br />
Carbodiphosphorane.svg|Struktur von phosphonium-substituierten Bisyliden (Carbodiphosphoranen)<br />
Mixed Bisylide.svg|Struktur von phosphonium-/sulfonium-substiituierten Bisyliden<br />
Sulfonium Bisylide.svg|Struktur von sulfonium-substituierten Bisyliden<br />
Allene vs bent allene.svg|Ein Allen (links) gegenüber einem gebogenen Allen in ylidischer Schreibweise (rechts)<br />
</gallery><br />
<br />
=== Yldiide ===<br />
[[Datei:Yldiid.svg|mini|114x114px|Struktur eines Yldiids]]<br />
In Yldiiden, teilweise auch als metallierte Ylide bezeichnet, wird ein zweifach negativ geladenes Carbanion im Gegensatz zu Bisyliden nur durch eine Oniumgruppe stabilisiert. Diese Verbindungen sind entsprechend [[Anion|anionisch]]. Als [[Gegenion]] fungieren dabei [[Alkalimetalle|Alkalimetallkationen]].<ref>{{Literatur |Autor=Thomas Baumgartner, Bernd Schinkels, Dietrich Gudat, Martin Nieger, Edgar Niecke |Titel=Lithium Phosphoranylidene Ylides Mes*-P(E)C(H)Li(THF) 3 (E = NMes*, C(SiMe 3 ) 2 ): Synthesis, Crystal Structure, and Transmetalation |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=119 |Nummer=50 |Datum=1997-12 |DOI=10.1021/ja9718127 |Seiten=12410–12411 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Stéphanie Goumri-Magnet, Heinz Gornitzka, Antoine Baceiredo, Guy Bertrand |Titel=Synthetic Utility of Stable Phosphanylcarbenes. Synthesis and Crystal Structure of an α-(Lithiomethylene)phosphorane |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=38 |Nummer=5 |Datum=1999 |DOI=10.1002/(SICI)1521-3773(19990301)38:5<678::AID-ANIE678>3.0.CO;2-L |Seiten=678–680 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Thorsten Scherpf, Regina Wirth, Sebastian Molitor, Kai-Stephan Feichtner, Viktoria H. Gessner |Titel=Bridging the Gap between Bisylides and Methandiides. Isolation, Reactivity, and Electronic Structure of an Yldiide |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=54 |Nummer=29 |Datum=2015-07-13 |DOI=10.1002/anie.201501818 |Seiten=8542–8546 |Sprache=en}}</ref> Yldiide eignen sich zur Einführung von Ylidsubstituenten durch [[Metathese (Chemie)|Salzmetathesereaktionen]].<ref>{{Literatur |Autor=Chandrajeet Mohapatra, Lennart T. Scharf, Thorsten Scherpf, Bert Mallick, Kai‐Stephan Feichtner |Titel=Isolation of a Diylide‐Stabilized Stannylene and Germylene: Enhanced Donor Strength through Coplanar Lone Pair Alignment |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=58 |Nummer=22 |Datum=2019-05-27 |DOI=10.1002/anie.201902831 |PMC=6563488 |PMID=30901140 |Seiten=7459–7463 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Chandrajeet Mohapatra, Heidar Darmandeh, Henning Steinert, Bert Mallick, Kai‐Stephan Feichtner |Titel=Synthesis of Low‐Valent Dinuclear Group 14 Compounds with Element–Element Bonds by Transylidation |Sammelwerk=Chemistry – A European Journal |Band=26 |Nummer=66 |Datum=2020-11-26 |DOI=10.1002/chem.202004242 |PMC=7756224 |PMID=32954596 |Seiten=15145–15149 |Sprache=en}}</ref><br />
<br />
== Verwendung ==<br />
[[Datei:AYC Grundstruktur.svg|mini|168x168px|Struktur eines amino(ylid)substituierten Carbens]]<br />
Besondere Bekanntheit haben ''P''-Ylide durch ihren Einsatz als Reagenzien zur C=C-Bindungsknüpfung in der [[Wittig-Reaktion]],<ref>{{Literatur |Autor=Adalbert Maercker |Titel=The Wittig Reaction |Sammelwerk=Organic Reactions |Verlag=John Wiley & Sons, Inc. |Ort=Hoboken (NJ/USA) |Datum=2011-03-15 |ISBN=978-0-471-26418-7 |DOI=10.1002/0471264180.or014.03 |Seiten=270–490 |Sprache=en}}</ref> für die ihr Entdecker [[Georg Wittig]] 1979 mit dem [[Nobelpreis für Chemie]] ausgezeichnet wurde.<ref>{{Internetquelle |url=https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1979/wittig/facts/ |titel=The Nobel Prize in Chemistry 1979 |sprache=en-US |abruf=2021-08-06}}</ref> ''S''-Ylide werden hingegen hauptsächlich in der [[Johnson-Corey-Chaykovsky-Reaktion]] in der Synthese von [[Epoxide|Epoxiden]], [[Aziridin|Aziridinen]] und [[Cyclopropane|Cyclopropanen]] verwendet.<ref>{{Literatur |Titel=Corey-Chaykovsky reaction |Sammelwerk=Name Reactions |Verlag=Springer |Ort=Berlin/Heidelberg |Datum=2006 |ISBN=978-3-540-30030-4 |DOI=10.1007/3-540-30031-7_70 |Seiten=157–159 |Sprache=en}}</ref> Neben diesen Anwendungen dienen Ylide beispielsweise in [[Amino(ylid)substituierte Carbene|ylidsubstituierten Carbenen]] oder deren schwereren Homologen jedoch auch als Liganden. Durch den Elektronenreichtum des ylidischen Kohlenstoffatoms werden so besonders starke ''σ''-Donoren erhalten.<ref>{{Literatur |Autor=Abir Sarbajna, V. S. V. S. N. Swamy, Viktoria H. Gessner |Titel=Phosphorus-ylides: powerful substituents for the stabilization of reactive main group compounds |Sammelwerk=Chemical Science |Band=12 |Nummer=6 |Datum=2021 |DOI=10.1039/D0SC03278F |PMC=8179322 |PMID=34163963 |Seiten=2016–2024 |Sprache=en}}</ref> Auch ylidsubstituierte Phosphane zeichnen sich durch besonders starke Donorliganden aus.<ref>{{Literatur |Autor=Thorsten Scherpf, Christopher Schwarz, Lennart T. Scharf, Jana-Alina Zur, Andreas Helbig |Titel=Ylide-Functionalized Phosphines: Strong Donor Ligands for Homogeneous Catalysis |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=57 |Nummer=39 |Datum=2018-09-24 |DOI=10.1002/anie.201805372 |PMC=6174943 |PMID=29862622 |Seiten=12859–12864 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Philip Weber, Thorsten Scherpf, Ilja Rodstein, Dominik Lichte, Lennart T. Scharf |Titel=A Highly Active Ylide‐Functionalized Phosphine for Palladium‐Catalyzed Aminations of Aryl Chlorides |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=58 |Nummer=10 |Datum=2019-03-04 |DOI=10.1002/anie.201810696 |Seiten=3203–3207 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Christopher Schwarz, Jens Handelmann, Daniel M. Baier, Alina Ouissa, Viktoria H. Gessner |Titel=Mono- and diylide-substituted phosphines (YPhos): impact of the ligand properties on the catalytic activity in gold( i )-catalysed hydroaminations |Sammelwerk=Catalysis Science & Technology |Band=9 |Nummer=23 |Datum=2019 |DOI=10.1039/C9CY01861A |Seiten=6808–6815 |Sprache=en}}</ref> Ebenso gibt es eine Vielzahl an Beispielen von ylidsubstituierten Übergangsmetallkomplexen.<ref>{{Literatur |Autor=John A. Seed, Helen R. Sharpe, Harry J. Futcher, Ashley J. Wooles, Stephen T. Liddle |Titel=Nature of the Arsonium‐Ylide Ph 3 As=CH 2 and a Uranium(IV) Arsonium–Carbene Complex |Sammelwerk=Angewandte Chemie International Edition |Band=59 |Nummer=37 |Datum=2020-09-07 |DOI=10.1002/anie.202004983 |Seiten=15870–15874 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Tim Oswald, Malte Fischer, Niclas Struckmann, Marc Schmidtmann, [[Rüdiger Beckhaus]] |Titel=Reaction of Pentafulvene Titanium and Zirconium Complexes with Phosphorus Ylides. Stoichiometric Reactions and Catalytic Intramolecular Proton Shuttles |Sammelwerk=Organometallics |Band=38 |Nummer=4 |Datum=2019-02-25 |DOI=10.1021/acs.organomet.8b00831 |Seiten=829–843 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Alice Johnson, Isabel Marzo, M. Concepción Gimeno |Titel=Ylide Ligands as Building Blocks for Bioactive Group 11 Metal Complexes |Sammelwerk=Chemistry – A European Journal |Band=24 |Nummer=45 |Datum=2018-08-09 |DOI=10.1002/chem.201801600 |Seiten=11693–11702 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Xiao-Qiang Hu, Dominik Lichte, Ilja Rodstein, Philip Weber, Ann-Katrin Seitz |Titel=Ylide-Functionalized Phosphine (YPhos)–Palladium Catalysts: Selective Monoarylation of Alkyl Ketones with Aryl Chlorides |Sammelwerk=Organic Letters |Band=21 |Nummer=18 |Datum=2019-09-20 |DOI=10.1021/acs.orglett.9b02830 |Seiten=7558–7562 |Sprache=en}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Rachid Taakili, Cécile Barthes, Amel Goëffon, Christine Lepetit, Carine Duhayon |Titel=NHC Core Phosphonium Ylide-based Palladium(II) Pincer Complexes. The Second Ylide Extremity Makes the Difference |Sammelwerk=Inorganic Chemistry |Band=59 |Nummer=10 |Datum=2020-05-18 |DOI=10.1021/acs.inorgchem.0c00561 |Seiten=7082–7096 |Sprache=en}}</ref><br />
<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
<br />
[[Kategorie:Stoffgruppe]]<br />
[[Kategorie:Salz| Ylide]]<br />
[[Kategorie:Zwitterion| Ylide]]</div>imported>Anagkai