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2026-02-16T20:18:04Z

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[[Datei:Xanthates General Formulae V.1.svg|miniatur|hochkant=1.0|Xanthogenat-Salz (oben) mit einem einwertigen Metall M und Xanthogenat-Ester (unten). R1 und R2 sind Organyl-Reste, z. B. Alkyl-Reste.]]
'''Xanthogenate''', auch '''Xanthate''' sind [[Salze]] von ''O''-[[Alkyl]][[ester]]n der Dithiokohlensäure sowie die daraus zugänglichen ''O'',''S''-Dialkylester (Xanthogensäureester, Alkylxanthogenate). Sie sind Kohlensäurederivate, in denen zwei Sauerstoffatome durch Schwefel ersetzt sind. Sie enthalten R1–O–CSS− bzw. R1–O–CSS–R2 als [[funktionelle Gruppe]].

[[Datei:Xanthogenate Cellulose Structural Formula V1.svg|300px|mini|Schema der Herstellung von „Viscose-Lösung“ (unten) aus Cellulose (oben). Im Beispiel sind alle Hydroxygruppen verestert.]]
[[Datei:Xanthogenate Cellulose Acid Hydrolysis V1.svg|300px|mini|Beim Einpressen von „Viscose-Lösung“ in ein Säurebad ([[Schwefelsäure]]) erhält man wieder Cellulose.<ref name="Hauptmann">[[Siegfried Hauptmann]]: ''Organische Chemie'', 2. durchgesehene Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 652, ISBN 3-342-00280-8.</ref>]]
== Darstellung ==
Salzartige Xanthogenate lassen sich aus [[Alkoholate]]n durch Umsetzung mit [[Kohlendisulfid]] darstellen:

:<math>\mathrm{R{-}O^-K^+\ +\ CS_2\longrightarrow\ R{-}O{-}CSS^-K^+}</math>

Die Ester erhält man aus den Salzen durch Alkylierung:

:<math>\mathrm{R{-}O{-}CSS^-K^+\ +\ CH_3I \longrightarrow\ R{-}O{-}CS{-}S{-}CH_3\ +\ KI}</math>

== Reaktionen ==
Durch Pyrolyse von alkylierten Xanthogenaten entstehen in der [[Tschugajew-Reaktion]] [[Alkene]].<ref name="Ernest">Ivan Ernest: ''Bindung, Struktur und Reaktionsmechanismen in der organischen Chemie'', Springer-Verlag, 1972, S. 158–159, ISBN 3-211-81060-9.</ref> Da der [[Reaktionsmechanismus]] – vergleichbar mit dem einer [[Decarboxylierung]] – mit einem cyclischen Übergangszustand beschrieben werden kann, verläuft die Tschugajew-Reaktion als [[Stereochemie|stereochemisch]] eindeutige ''syn''-[[Eliminierungsreaktion|Eliminierung]].

:<math>\mathrm{R{-}CH_2{-}CH_2{-}O{-}CS{-}SR' \longrightarrow\ R{-}CH{=}CH_2\ +\ COS\ +\ HS{-}R'}</math>

Durch die [[Barton-McCombie-Desoxygenierung|Barton-McCombie-Reaktion]] überführt man einen Alkohol in das Xanthogenat, um ihn anschließend mit [[Tributylzinnhydrid]] oder [[Hexamethyldisilazan]] [[Radikale (Chemie)|radikalisch]] zum [[Alkane|Alkan]] zu defunktionalisieren.

== Anwendungen ==
[[File:Flotation Xanthogenate.png|thumb|Vereinfachte Darstellung der Bindung von Xanthogensäurepentylester an Kupferkies. Je ein Wasserstoffatom liegt, an Kohlenstoff gebunden, hinter der Zeichenebene. (Nach Hagihara, 1952)]]
Xanthogenate (wie zum Beispiel [[Kalium-O-ethyldithiocarbonat|Kalium-''O''-ethyldithiocarbonat]] und [[Natrium-O-ethyldithiocarbonat|Natrium-''O''-ethyldithiocarbonat]]) finden als anionaktive Sammler bei der [[Flotation]] von Blei- und Kupfererzen Verwendung.<ref>tachemie.uni-leipzig.de: {{Webarchiv | url= http://techni.tachemie.uni-leipzig.de/pdf/tcpraktikum/Flotation.pdf | wayback = 20131102092358 | text = Flotation }}, abgerufen am 11. Mai 2009.</ref>

Die Herstellung von – je nach Form der Düse – [[Viskosefaser]]n oder „[[Cellophan]]“-Folien auf Cellulose-Basis kann nach dem Xanthogenat-Verfahren erfolgen. Diese Reaktionsführung wurde 1892 von [[Charles Frederick Cross]] und [[Edward John Bevan]] patentiert,<ref>Britisches Patent 8700/1892, auch veröffentlicht als DRP: {{Patent
| Land = DE
| V-Nr = 70999
| Typ =
| Titel = Herstellung eines in Wasser löslichen Derivats der Cellulose, genannt „Viscoid“
| A-Datum =
| V-Datum = 1893-09-05
| Erfinder = Charles Frederick Cross, Edward John Bevan, Clayton Beadle
}}</ref> die erste Folienherstellung durch Wiederausfällung der Cellulosephase 1898 von Charles Henry Stearn.<ref>{{Patent
| Land = GB
| V-Nr = 189801022
| Typ =
| Titel = Improvements in the Manufacture and Production of a Material in Film, Sheet, or Web Form
| A-Datum =
| V-Datum = 1898-12-03
| Erfinder = Charles Henry Stearn
}}</ref> Dabei wird der [[Zellstoff]] zuerst einige Stunden mit [[Natronlauge]] behandelt ([[Mercerisation]]). Unter Zusatz von [[Schwefelkohlenstoff]] entsteht dann innerhalb von zwei bis drei Stunden das Xanthogenat; dabei wird nur ein Teil der Hydroxygruppen der [[Glucose]]-Einheiten verestert. Die durch das Nebenprodukt Natriumtrithiocarbonat braun verfärbte Masse wird durch Zugabe weiterer Natronlauge zu einer [[Kolloid|kolloidalen]] Lösung verdünnt, deren noch hohe [[Viskosität]] der Faser ihren Namen gab. Das Einpressen in ein schwefelsaures Fällbad liefert dann wieder feste [[Cellulose]].<ref name="Philipp">Bertram Philipp, Peter Stevens: ''Grundzüge der Industriellen Chemie'', VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1987, S. 304, ISBN 3-527-25991-0.</ref>

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Stoffgruppe]]
[[Kategorie:Salz| Xanthogenate]]

Xanthogenate - Versionsgeschichte

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