https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Wolff-UmlagerungWolff-Umlagerung - Versionsgeschichte2026-06-09T07:05:04ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Wolff-Umlagerung&diff=689963&oldid=previmported>Orci: lf2024-11-16T09:59:48Z<p>lf</p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Wolff-Umlagerung''' (seltener auch '''Wolff-Transposition''') ist eine [[Namensreaktion]] aus dem Bereich der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]]. Die Reaktion wurde 1902 von dem deutschen [[Chemiker]] [[Ludwig Wolff (Chemiker)|Ludwig Wolff]] (1857–1919) entdeckt und beschreibt die [[Thermische Energie|thermische]] oder [[Photochemische Verfahren|photochemische]] Umwandlung von α-Diazoketone in [[Ketene]].<ref name="EurJOC">Kirmse, W., "100 Years of the Wolff Rearrangement", ''[[European Journal of Organic Chemistry|Eur. J. Org. Chem.]]'', (2002), 2193–2256. {{DOI|10.1002/1099-0690(200207)2002:14<2193::AID-EJOC2193>3.0.CO;2-D}}</ref><br />
<br />
== Übersichtsreaktion ==<br />
α-Diazoketone spalten bei Bestrahlung mit [[Ultraviolettstrahlung|UV-Licht]], [[Elektronenstrahl|Elektronen]], durch [[Mikrowellen]]strahlen oder [[Ultraschall]] und thermisch oder durch [[Flash-Vakuum-Pyrolyse]] sowie in Gegenwart von [[Übergangsmetalle|Übergangsmetall-]][[Katalysator]]en (meist [[Silbersalze|Silber(I)-Salze]]) leicht [[Stickstoff]] ab und bilden intermediär ein [[Ketene|Keten]].<br />
<br />
[[Datei:General reaction equation of wolff rearrangement.svg|rahmenlos|hochkant=1.8|zentriert|Allgemeine Reaktionsgleichung der Wolff-Umlagerung]]<br />
<br />
Das gebildete Keten ist in der Regel so reaktiv, dass es nicht isoliert wird, sondern direkt mit z.&nbsp;B. [[Wasser]], [[Alkohole]]n oder [[Amine]]n zu Folgeprodukten wie [[Carbonsäuren]], [[Carbonsäureester]] oder [[Carbonsäureamide|-amiden]] reagiert.<br />
<br />
== Reaktionsmechanismus ==<br />
Bei dem Reaktionsmechanismus der Wolff-Umlagerung unterscheidet man konzertiert und schrittweise ablaufenden Mechanismus.<br />
<br />
=== Schrittweise ablaufender Mechanismus ===<br />
Beim schrittweise ablaufenden Mechanismus spaltet sich im ersten Schritt der [[Stickstoff]] im α-Diazoketon ('''1''') ab, wodurch intermediär ein [[Carbene|α-Ketocarben]] ('''2''') gebildet wird. Eine anschließende 1,2-Umlagerung führt schließlich zum Keten ('''3''') als Produkt:<br />
<br />
[[Datei:Step-wise mechanism of wolff-rearrangement.svg|rahmenlos|hochkant=3.5|zentriert|Schrittweiser Mechanismus der Wolff-Umlagerung]]<br />
<br />
=== Konzertierter Mechanismus ===<br />
Beim konzertierten Mechanismus spaltet sich der Stickstoff ab, wobei gleichzeitig (konzertiert) die 1,2-Umlagerung stattfindet.<br />
<br />
[[Datei:Concerted mechanism of wolff rearrangement.svg|rahmenlos|hochkant=1.5|zentriert|Konzertierter Mechanismus der Wolff-Umlagerung]]<br />
<br />
Eine Übersicht über die Vielfältigkeit der Wolff-Umlagerung gibt das Review.<ref name="Angewandte">Meier, H.; Zeller, K.-P., "The Wolff Rearrangement of α-Diazo Carbonyl Compounds", ''[[Angewandte Chemie (Zeitschrift)|Angew. Chem. Int. Ed. Engl.]]'', (1975) '''14''', 32–43. {{DOI|10.1002/anie.197500321}}</ref><br />
<br />
== Anwendung ==<br />
Die Wolff-Umlagerung findet unter anderem als Teilschritt bei der [[Arndt-Eistert-Homologisierung]] Anwendung, wobei eine – um eine [[Methylengruppe]] verlängerte – Carbonsäure entsteht.<br />
<br />
== Literatur ==<br />
* {{Literatur |Autor = Klaus Schwetlick u. a. |Titel = Organikum |Verlag = Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. |Datum = 2009 | ISBN = 9783527322923 |Seiten = 674 }}<br />
* {{Literatur |Autor = Jie Jack Li |Titel = Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications (English Edition) |Auflage = 6 |Verlag = Springer |Datum = 2021 | ISBN = 9783030508654 |Seiten = 580}}<br />
<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
<br />
[[Kategorie:Namensreaktion]]<br />
[[Kategorie:Umlagerung]]</div>imported>Orci