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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Vanadocen.svg|100px|Struktur von Vanadocen]]
| Strukturhinweis = Gestaffelte Konformation
| Andere Namen = * Bis(η5-cyclopentadienyl)vanadium
* Di(cyclopentadienyl)vanadium
* (Cp)2V, VCp2
| Summenformel = C10H10V
| CAS = {{CASRN|1277-47-0}}
| EG-Nummer = 620-850-1
| ECHA-ID = 100.149.756
| PubChem = 11984630
| ChemSpider =
| Beschreibung = purpurner Feststoff<ref name="Elschenbroich" />
| Molare Masse = 181,128 g·[[mol]]−1
| Aggregat = fest
| Dichte = 
| Schmelzpunkt = 167 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="Elschenbroich">{{Literatur |Autor=Christoph Elschenbroich |Titel=Organometallchemie |Verlag=B. G. Teubner Verlag |Datum=2008 |ISBN=978-3-8351-0167-8 |Online={{Google Buch | BuchID = wtuuzCfNTCcC | Linktext = Seite 452 | Seite = 452}}}}</ref>
| Siedepunkt =
| Dampfdruck =
| Löslichkeit = zersetzt sich in Wasser<ref name="buch">{{Literatur |Autor=Electrochemical Society |Titel=Proceedings of the Thirteenth International Conference on Chemical Vapor |Verlag= |Datum=1996 |ISBN=978-1-56677-155-9 |Online={{Google Buch | BuchID = Mz6t3JLWotgC | Linktext = Seite 757 | Seite = 757 }}}}</ref>
| Quelle GHS-Kz = <ref name="Aldrich">{{Sigma-Aldrich|ALDRICH|379158|Name=Bis(cyclopentadienyl)vanadium(II)|Abruf=2011-12-08}}</ref>
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|02|06}}
| GHS-Signalwort = Gefahr
| H = {{H-Sätze|228|301|311|315|319|331|335}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|210|261|280|301+310|305+351+338|311}}
| Quelle P = <ref name="Aldrich" />
}}

'''Vanadocen''', oder auch Bis(cyclopentadienyl)vanadium, abgekürzt '''VCp2''' ist eine metallorganische Verbindung aus der Familie der [[Metallocen]]e. Es bildet einen dem [[Ferrocen]] analogen [[Sandwichkomplex]], folgt aber nicht der [[18-Elektronen-Regel]], da es nur 15 [[Valenzelektron]]en besitzt.

== Darstellung ==
Vanadocen wurde zuerst 1954 von Birmingham, Fischer und [[Geoffrey Wilkinson|Wilkinson]] durch Reduktion von [[Vanadocendichlorid]] mit [[Aluminiumhydrid]] hergestellt. Das Vanadocen wurde danach bei 100 °C sublimiert.<ref>{{cite journal | author = J. M. Birmingham, A. K. Fischer, G. Wilkinson | title = The Reduction of Bis-cyclopentadienyl Compounds | journal = [[Naturwissenschaften]] | volume = 42 | issue = 4 | year = 1955 | pages = 96 | doi = 10.1007/BF00617242}}</ref>

1977 beschrieben Köhler et al. die Herstellung von Vanadocen durch die Umsetzung des Vanadiumkomplexes [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6] mit [[Cyclopentadienylnatrium]]:<ref>C. Lorber: „Vanadium Organometallics.“ Chapter 5.01. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Elsevier, 2007. 1-60.</ref><ref name="Jordan">{{Literatur |Autor=Markus Jordan |Titel=Azine in der Koordinationssphäre von Vanadocenderivaten unterschiedlicher Oxidationsstufen |Ort=Oldenburg |Datum=2009 |DNB=996730079 |URN=nbn:de:gbv:715-oops-8831 |Kommentar=Dissertation, Universität Oldenburg}}</ref>

:<math>\mathrm{ 4\ VCl_3 + 12\ THF \ \rightarrow \ 4\ [VCl_3 \ 3\ THF] \xrightarrow[]{2\ Zn} \ [V_2Cl_3(THF)_6]_2[Zn_2Cl_6]\ }</math>

:<math>\mathrm{ [V_2Cl_3(THF)_6]_2[Zn_2Cl_6]\ +\ 8\ Na(C_5H_5)\ \rightarrow \ 4\ V(C_5H_5)_2 }</math>

Wird [[Vanadium(III)-chlorid]] direkt mit Cyclopentadienylnatrium umgesetzt, wirkt letzteres als Reduktionsmittel und es entsteht als Nebenprodukt durch die Kopplung zweier Cp-Reste das [[Dihydrofulvalen]]:<ref>[http://carsten-brandt.de/data/1_Vanadocen.pdf Integriertes Synthesepraktikum (ISP) Uni Hamburg: Vanadocen], (PDF; 58 kB).</ref>

:<math>\mathrm{ 2\ VCl_3\ +\ 6\ Na(C_5H_5)\ \rightarrow \ 2\ V(C_5H_5)_2\ +\ 6\ NaCl\ +\ H_5C_5-C_5H_5 }</math>

<div class="tright" style="clear:none;">[[Datei:Vanadocene Conformers Structural Formulae.svg|mini|Vanadocen Konformere mit D5d (links) und D5h Symmetrie (rechts)]]</div>

== Eigenschaften ==
Vanadocen ist ein purpurfarbener, kristalliner, paramagnetischer Feststoff. Im festen Zustand haben die Moleküle D5d [[Symmetriegruppe|Symmetrie]]. Das Vanadium(II)ion liegt im Symmetriezentrum [[äquidistant]] zwischen den beiden [[Cyclopentadienyl]]-Ringen. Die durchschnittliche V–C-Bindungslänge liegt bei 226 [[Pikometer#Dezimale Vielfache|pm]] und der Abstand der Ringe bei 390 pm.<ref>{{cite journal | author = Robin D. Rogers, Jerry L. Atwood, Don Foust, Marvin D. Rausch | title = Crystal Structure of Vanadocene | journal = [[Journal of Crystal and Molecular Structure]] | volume = 11 | year = 1981 | pages = 183–188 | doi = 10.1007/BF01210393 | issue = 5–6}}</ref><ref name="ZfNB1959_737" /> Die Cyclopentadienyl-Ringe im Vanadocen sind bei einer Temperatur über 170 [[Kelvin|K]] dynamisch gestört und nur unterhalb von 108 K vollständig geordnet. Die Dissoziationsenergie für die Cp–V-Bindung wird, je nach Literatur, mit 145 kJ·mol−1 bzw. 369 kJ·mol−1 angegeben.<ref name="Holleman-Wiberg">{{Holleman-Wiberg|Auflage=101.|Startseite=1699|Endseite=1703}}</ref><ref name="Huheey">{{Literatur |Autor=[[James E. Huheey]], Ellen A. Keiter, Richard Keiter |Titel=Anorganische Chemie: Prinzipien von Struktur und Reaktivität |Verlag=de Gruyter Verlag |Datum=2003 |ISBN=3-11-017903-2 |Online={{Google Buch | BuchID = xD7v_PSYPtYC | Linktext = Seite 797| Seite = 797 }}}}</ref>

== Reaktionen ==
Das Vanadocen ist ein reaktives Molekül. Es lässt sich durch Umsetzung mit einem Ferrocenium-Salz in Toluol leicht zum Monokation oxidieren:<ref name="five">{{cite journal | author = Fausto Calderazzo, Isabella Ferri, Guido Pampaloni, Ulli Englert | title = Oxidation Products of Vanadocene and of Its Permethylated Analogue, Including the Isolation and the Reactivity of the Unsolvated [VCp]Cation | journal = [[Organometallics]] | doi = 10.1021/om9809320 | year = 1999 | volume = 18 | issue = 13 | pages = 2452–2458}}</ref>

:<math>\mathrm{V(C_5H_5)_2\ +\ [Fe(C_5H_5)_2][BR_4]\ \xrightarrow[Toluol]{} \ [V(C_5H_5)_2][BR_4] + Fe(C_5H_5)_2\ }</math>
:<math>\mathrm{\ mit\ R = Phenyl\ oder\ 4-Fluorophenyl}</math>

Da Vanadocen nur über 15 Valenzelektronen verfügt, reagiert es bereitwillig mit weiteren Liganden. Mit Acetylenderivaten reagiert Vanadocen z. B. zu den entsprechenden Vanadiumcyclopropenkomplexen:<ref name="Jordan" />

[[Datei:Vanadocene ethin reaction.svg|rahmenlos|hochkant=1.5]]

Beim reduktiven Ringaustausch mit Butyllithium in Gegenwart von [[1,3-Cyclohexadien]] lässt sich ein Cyclopentadienylring des Vanadocens durch einen Benzolring ersetzen:<ref>{{Literatur |Autor=Thomas Kupfer |Titel=Darstellung und Charakterisierung von gespannten [n]Metalloarenophanen und Borolen |Ort=Würzburg |Datum=2007 |DNB=986490075 |URN=nbn:de:bvb:20-opus-24999 |Kommentar=Dissertation, Universität Würzburg}}</ref>

:<math>\mathrm{V(C_5H_5)_2\ \xrightarrow[C_6H_8]{LiC_4H_9} \ V(C_5H_5)(C_6H_6) }</math>



== Einzelnachweise ==
<references>
<ref name="ZfNB1959_737">
{{ZNaturforsch |Serie=B |Autor=F. Jellinek |Titel=Die Struktur des Osmocens |Jahr=1959 |Startseite=737 |Endseite=738 | URL=http://zfn.mpdl.mpg.de/data/Reihe_B/14/ZNB-1959-14b-0737_n.pdf}}
</ref>
</references>

== Literatur ==
* {{Holleman-Wiberg|Auflage=101.|Startseite=1699|Endseite=1703}}
* [http://www.uni-marburg.de/fb15/ag-sundermeyer/lehre/matrialien/AC-4.pdf SKRIPTUM zum Modul AC-4(Sundermeyer)] Uni Marburg, S. 148–151 (PDF; 1,7 MB).

[[Kategorie:Vanadiumverbindung]]
[[Kategorie:Metallocen]]

Vanadocen - Versionsgeschichte

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